ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಯಾವಾಗಲೂ ಲೋಹದ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಬಂಧಿತ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಂಭವಿಸುತ್ತವೆ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಏನಾದರೂ ಸಂಭವಿಸಬೇಕಾದರೆ, ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಈ ಗೋಳಕ್ಕೆ ಬೀಳಲು ಶಕ್ತವಾಗಿರಬೇಕು ಎಂಬುದು ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿದೆ. ಇದು ಎರಡು ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸಬಹುದು:

• ಸಮನ್ವಯವಾಗಿ ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಹೊಸ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಬಂಧಿಸುತ್ತದೆ
• ಈಗಾಗಲೇ ಪೂರ್ಣಗೊಂಡಿರುವ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ, ಒಂದು ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಇನ್ನೊಂದರಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.

ನಾವು ಸಮನ್ವಯ ಅಪರ್ಯಾಪ್ತತೆ ಮತ್ತು 18-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ನಿಯಮವನ್ನು ಚರ್ಚಿಸಿದಾಗ ನಾವು ಈಗಾಗಲೇ ಮೊದಲ ವಿಧಾನದೊಂದಿಗೆ ಪರಿಚಿತರಾಗಿದ್ದೇವೆ. ನಾವು ಇಲ್ಲಿ ಎರಡನೆಯದರೊಂದಿಗೆ ವ್ಯವಹರಿಸುತ್ತೇವೆ.

ಯಾವುದೇ ರೀತಿಯ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಯಾವುದೇ ಸಂಯೋಜನೆಯಲ್ಲಿ ಬದಲಿಸಬಹುದು

ಆದರೆ ಇದು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕೆಲಸ ಮಾಡುತ್ತದೆ ಹೇಳದ ನಿಯಮ- ಆಕ್ರಮಿತ ಸಮನ್ವಯ ಸ್ಥಳಗಳ ಸಂಖ್ಯೆ ಬದಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಬೇರೆ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಹೇಳುವುದಾದರೆ, ಪರ್ಯಾಯದ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಎಣಿಕೆ ಬದಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಒಂದು ವಿಧದ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಇನ್ನೊಂದಕ್ಕೆ ಬದಲಿಸುವುದು ಸಾಕಷ್ಟು ಸಾಧ್ಯ ಮತ್ತು ಆಗಾಗ್ಗೆ ವಾಸ್ತವದಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. ಎಲ್-ಲಿಗಾಂಡ್ ಅನ್ನು ಎಕ್ಸ್-ಲಿಗಾಂಡ್ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿಯಾಗಿ ಬದಲಾಯಿಸುವಾಗ ಶುಲ್ಕಗಳ ಸರಿಯಾದ ನಿರ್ವಹಣೆಗೆ ಮಾತ್ರ ನಾವು ಗಮನ ಹರಿಸೋಣ. ನಾವು ಇದನ್ನು ಮರೆತರೆ, ಲೋಹದ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಸ್ಥಿತಿಯು ಬದಲಾಗುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಬದಲಿ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ-ಕಡಿತ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲ (ನೀವು ಇದಕ್ಕೆ ವಿರುದ್ಧವಾದ ಉದಾಹರಣೆಯನ್ನು ಕಂಡುಕೊಂಡರೆ ಅಥವಾ ಬಂದರೆ, ನನಗೆ ತಿಳಿಸಿ - ಅದು ಸ್ವಯಂಚಾಲಿತವಾಗಿ ಬಲಕ್ಕೆ ಮನ್ನಣೆ ಪಡೆಯುತ್ತದೆ. ದೂರ, ನೀವು ತಪ್ಪಾಗಿದ್ದೀರಿ ಎಂದು ನಾನು ಸಾಬೀತುಪಡಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಾಗದಿದ್ದರೆ, ಮತ್ತು ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ ಸಹ, ನಾನು ಕರ್ಮಕ್ಕೆ ಸಕಾರಾತ್ಮಕ ಕೊಡುಗೆಯನ್ನು ಖಾತರಿಪಡಿಸುತ್ತೇನೆ).

ಹ್ಯಾಪ್ಟೊ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡ ಪರ್ಯಾಯ

ಹೆಚ್ಚು ಸಂಕೀರ್ಣವಾದ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ತೊಂದರೆಗಳಿಲ್ಲ - ನೀವು ಸಾಕಷ್ಟು ಸ್ಪಷ್ಟವಾದ ನಿಯಮವನ್ನು ನೆನಪಿಟ್ಟುಕೊಳ್ಳಬೇಕು: ಲಿಗಂಡ್ ಸೈಟ್‌ಗಳ ಸಂಖ್ಯೆಯನ್ನು (ಅಂದರೆ, ಒಟ್ಟು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಸಂಖ್ಯೆ ಅಥವಾ ಎಕ್ಸ್- ಅಥವಾ ಎಲ್-ಟೈಪ್ ಲಿಗಂಡ್ ಕೇಂದ್ರಗಳು) ನಿರ್ವಹಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಇದು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಎಣಿಕೆಯ ಸಂರಕ್ಷಣೆಯಿಂದ ನೇರವಾಗಿ ಅನುಸರಿಸುತ್ತದೆ. ಸ್ವಯಂ-ಸ್ಪಷ್ಟ ಉದಾಹರಣೆಗಳು ಇಲ್ಲಿವೆ.

ಕೊನೆಯ ಉದಾಹರಣೆಗೆ ಗಮನ ಕೊಡೋಣ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಆರಂಭಿಕ ಕಾರಕವು ಕಬ್ಬಿಣದ ಡೈಕ್ಲೋರೈಡ್ FeCl 2 ಆಗಿದೆ. ಇತ್ತೀಚಿನವರೆಗೂ, ನಾವು ಹೇಳುತ್ತಿದ್ದೆವು: "ಇದು ಕೇವಲ ಉಪ್ಪು, ಸಮನ್ವಯ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರವು ಅದರೊಂದಿಗೆ ಏನು ಮಾಡಬೇಕು?" ಆದರೆ ಅಂತಹ ಅಜ್ಞಾನವನ್ನು ನಾವು ಇನ್ನು ಮುಂದೆ ಅನುಮತಿಸುವುದಿಲ್ಲ. ಪರಿವರ್ತನಾ ಲೋಹಗಳ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ಯಾವುದೇ "ಕೇವಲ ಲವಣಗಳು" ಇಲ್ಲ; ಯಾವುದೇ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಾಗಿವೆ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಎಣಿಕೆ, ಡಿ-ಸಂರಚನೆ, ಸಮನ್ವಯ ಶುದ್ಧತ್ವ ಇತ್ಯಾದಿಗಳ ಬಗ್ಗೆ ಎಲ್ಲಾ ಪರಿಗಣನೆಗಳು ಅನ್ವಯಿಸುತ್ತವೆ. ಐರನ್ ಡೈಕ್ಲೋರೈಡ್, ನಾವು ಅದನ್ನು ಬರೆಯಲು ಬಳಸಿದಂತೆ, ಸಂರಚನಾ d 6 ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳ ಸಂಖ್ಯೆ 10 ನೊಂದಿಗೆ MX 2 ಪ್ರಕಾರದ Fe(2+) ಸಂಕೀರ್ಣವಾಗಿ ಹೊರಹೊಮ್ಮುತ್ತದೆ. ಸಾಕಾಗುವುದಿಲ್ಲ! ಚೆನ್ನಾಗಿದೆಯೇ? ಎಲ್ಲಾ ನಂತರ, ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಸೂಚ್ಯವಾಗಿರಬಹುದು ಎಂದು ನಾವು ಈಗಾಗಲೇ ಕಂಡುಕೊಂಡಿದ್ದೇವೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಮಾಡಲು ನಮಗೆ ದ್ರಾವಕ ಬೇಕು, ಮತ್ತು ಅಂತಹ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಇದು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ THF ಆಗಿರುತ್ತದೆ. THF ನಲ್ಲಿ ಸ್ಫಟಿಕದಂತಹ ಕಬ್ಬಿಣದ ಉಪ್ಪಿನ ವಿಸರ್ಜನೆಯು ನಿಖರವಾಗಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ ಏಕೆಂದರೆ ದಾನಿ ದ್ರಾವಕವು ಮುಕ್ತ ಸ್ಥಳಗಳನ್ನು ಆಕ್ರಮಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಈ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ಶಕ್ತಿಯು ವಿನಾಶಕ್ಕೆ ಸರಿದೂಗಿಸುತ್ತದೆ. ಸ್ಫಟಿಕ ಜಾಲರಿ. ಲೆವಿಸ್ ಮೂಲಭೂತತೆಯ ಕಾರಣದಿಂದಾಗಿ ಲೋಹದ ಪರಿಹಾರ ಸೇವೆಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸದ ದ್ರಾವಕದಲ್ಲಿ ಈ "ಉಪ್ಪನ್ನು" ಕರಗಿಸಲು ನಮಗೆ ಸಾಧ್ಯವಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಮತ್ತು ಒಂದು ಮಿಲಿಯನ್ ಸಮಾನವಾದವುಗಳಲ್ಲಿ, ಪರಿಹಾರವು ಸರಳವಾಗಿ ಸಮನ್ವಯ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ನಾವು ಖಚಿತತೆಗಾಗಿ, ಫೆಕ್ಸ್ 2 ಎಲ್ 4 ಸಂಕೀರ್ಣದ ರೂಪದಲ್ಲಿ ಪರಿಹಾರದ ಫಲಿತಾಂಶವನ್ನು ಬರೆಯೋಣ, ಇದರಲ್ಲಿ ಎರಡು ಕ್ಲೋರಿನ್ ಅಯಾನುಗಳು ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಎರಡು ಎಕ್ಸ್-ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ರೂಪದಲ್ಲಿ ಉಳಿಯುತ್ತವೆ, ಆದರೂ ಅವು ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಸ್ಥಳಾಂತರಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಜೊತೆ ದಾನಿ ದ್ರಾವಕದ ಅಣುಗಳು ಚಾರ್ಜ್ಡ್ ಸಂಕೀರ್ಣ FeL 6 2+ ರಚನೆ. ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ ಅದು ಅಷ್ಟು ಮುಖ್ಯವಲ್ಲ. ಯಾವುದೇ ರೀತಿಯಲ್ಲಿ, ನಾವು ಎಡ ಮತ್ತು ಬಲ ಎರಡರಲ್ಲೂ 18-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದೇವೆ ಎಂದು ನಾವು ಸುರಕ್ಷಿತವಾಗಿ ಊಹಿಸಬಹುದು.

ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಪರ್ಯಾಯ, ಸೇರ್ಪಡೆ ಮತ್ತು ವಿಘಟನೆಯು ನಿಕಟವಾಗಿ ಮತ್ತು ಬೇರ್ಪಡಿಸಲಾಗದಂತೆ ಸಂಬಂಧ ಹೊಂದಿದೆ

ನಾವು ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರವನ್ನು ನೆನಪಿಸಿಕೊಂಡರೆ, ಸ್ಯಾಚುರೇಟೆಡ್ ಕಾರ್ಬನ್ ಪರಮಾಣುವಿನಲ್ಲಿ ಪರ್ಯಾಯದ ಎರಡು ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳಿವೆ - SN1 ಮತ್ತು SN2. ಮೊದಲನೆಯದರಲ್ಲಿ, ಪರ್ಯಾಯವು ಎರಡು ಹಂತಗಳಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸಿತು: ಹಳೆಯ ಪರ್ಯಾಯವು ಮೊದಲು ಬಿಟ್ಟು, ಕಾರ್ಬನ್ ಪರಮಾಣುವಿನ ಮೇಲೆ ಖಾಲಿ ಕಕ್ಷೆಯನ್ನು ಬಿಟ್ಟು, ನಂತರ ಒಂದು ಜೋಡಿ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಹೊಸ ಪರ್ಯಾಯದಿಂದ ಆಕ್ರಮಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿತು. ಎರಡನೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಹೊರಡುವುದು ಮತ್ತು ಬರುವುದು ಏಕಕಾಲದಲ್ಲಿ, ಗೋಷ್ಠಿಯಲ್ಲಿ ನಡೆಸಲ್ಪಟ್ಟಿದೆ ಮತ್ತು ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯು ಒಂದು-ಹಂತವಾಗಿದೆ ಎಂದು ಊಹಿಸಲಾಗಿದೆ.

ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಇದೇ ರೀತಿಯದನ್ನು ಕಲ್ಪಿಸುವುದು ಸಾಕಷ್ಟು ಸಾಧ್ಯ. ಆದರೆ ಮೂರನೇ ಸಾಧ್ಯತೆಯು ಕಾಣಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ, ಇದು ಸ್ಯಾಚುರೇಟೆಡ್ ಕಾರ್ಬನ್ ಪರಮಾಣು ಹೊಂದಿಲ್ಲ - ಮೊದಲು ನಾವು ಹೊಸ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಲಗತ್ತಿಸುತ್ತೇವೆ, ನಂತರ ನಾವು ಹಳೆಯದನ್ನು ಬೇರ್ಪಡಿಸುತ್ತೇವೆ. ಸಂಕೀರ್ಣವು ಈಗಾಗಲೇ 18 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದರೆ ಮತ್ತು ಸಮನ್ವಯವು ಸ್ಯಾಚುರೇಟೆಡ್ ಆಗಿದ್ದರೆ ಈ ಮೂರನೇ ಆಯ್ಕೆಯು ಅಷ್ಟೇನೂ ಸಾಧ್ಯವಿಲ್ಲ ಎಂದು ತಕ್ಷಣವೇ ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗುತ್ತದೆ. ಆದರೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳ ಸಂಖ್ಯೆ 16 ಅಥವಾ ಅದಕ್ಕಿಂತ ಕಡಿಮೆ ಇದ್ದರೆ ಅದು ಸಾಕಷ್ಟು ಸಾಧ್ಯ, ಅಂದರೆ, ಸಂಕೀರ್ಣವು ಅಪರ್ಯಾಪ್ತವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ನಿಂದ ಸ್ಪಷ್ಟವಾದ ಸಾದೃಶ್ಯವನ್ನು ನಾವು ತಕ್ಷಣ ನೆನಪಿಸಿಕೊಳ್ಳೋಣ ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ- ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಇಂಗಾಲದ ಪರಮಾಣುವಿನಲ್ಲಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯವು (ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ರಿಂಗ್‌ನಲ್ಲಿ ಅಥವಾ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಕಾರ್ಬನ್‌ನಲ್ಲಿ) ಮೊದಲು ಹೊಸ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್‌ನ ಸೇರ್ಪಡೆಯಾಗಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನಂತರ ಹಳೆಯದನ್ನು ಹೊರಹಾಕುತ್ತದೆ.

ಆದ್ದರಿಂದ, ನಾವು 18 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದರೆ, ನಂತರ ಪರ್ಯಾಯವು ಅಮೂರ್ತತೆ-ಸೇರ್ಪಡೆಯಾಗಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ ("ಸ್ಮಾರ್ಟ್" ಪದಗಳ ಅಭಿಮಾನಿಗಳು ವಿಘಟಿತ-ಅಸೋಸಿಯೇಟಿವ್ ಅಥವಾ ಸರಳವಾಗಿ ವಿಘಟಿತ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಬಳಸುತ್ತಾರೆ). ಇನ್ನೊಂದು ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳವನ್ನು 20 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳ ಎಣಿಕೆಗೆ ವಿಸ್ತರಿಸುವ ಅಗತ್ಯವಿದೆ. ಇದು ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಅಸಾಧ್ಯವಲ್ಲ, ಮತ್ತು ಅಂತಹ ಆಯ್ಕೆಗಳನ್ನು ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ಸಹ ಪರಿಗಣಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಇದು ಖಂಡಿತವಾಗಿಯೂ ತುಂಬಾ ಲಾಭದಾಯಕವಲ್ಲ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿ ಬಾರಿ ಅಂತಹ ಮಾರ್ಗದ ಅನುಮಾನದ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಬಹಳ ಮಹತ್ವದ ಸಾಕ್ಷ್ಯದ ಅಗತ್ಯವಿದೆ. ಈ ಹೆಚ್ಚಿನ ಕಥೆಗಳಲ್ಲಿ, ಸಂಶೋಧಕರು ಅಂತಿಮವಾಗಿ ಅವರು ಯಾವುದನ್ನಾದರೂ ಕಡೆಗಣಿಸಿದ್ದಾರೆ ಅಥವಾ ತಪ್ಪಿಸಿಕೊಂಡಿದ್ದಾರೆ ಎಂದು ತೀರ್ಮಾನಿಸಿದರು ಮತ್ತು ಸಹಾಯಕ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ತಿರಸ್ಕರಿಸಲಾಯಿತು. ಆದ್ದರಿಂದ, ಮೂಲ ಸಂಕೀರ್ಣವು 18 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದರೆ, ಮೊದಲು ಒಂದು ಲಿಗಂಡ್ ಹೊರಡಬೇಕು, ನಂತರ ಹೊಸದನ್ನು ತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳಬೇಕು, ಉದಾಹರಣೆಗೆ:

ಸಮನ್ವಯ ಕ್ಷೇತ್ರಕ್ಕೆ ಹಲವಾರು ಸೈಟ್‌ಗಳನ್ನು ಆಕ್ರಮಿಸಿಕೊಂಡಿರುವ ಹ್ಯಾಪ್ಟೊ-ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ನಾವು ಪರಿಚಯಿಸಲು ಬಯಸಿದರೆ, ನಾವು ಮೊದಲು ಎಲ್ಲವನ್ನೂ ಖಾಲಿ ಮಾಡಬೇಕು. ನಿಯಮದಂತೆ, ಇದು ಸಾಕಷ್ಟು ತೀವ್ರವಾದ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಮಾತ್ರ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಕ್ರೋಮಿಯಂ ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ನಲ್ಲಿ ಮೂರು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ಗಳನ್ನು η 6-ಬೆಂಜೀನ್ನೊಂದಿಗೆ ಬದಲಿಸಲು, ಮಿಶ್ರಣವನ್ನು ಹಲವು ಗಂಟೆಗಳ ಕಾಲ ಒತ್ತಡದಲ್ಲಿ ಬಿಸಿಮಾಡಲಾಗುತ್ತದೆ, ಕಾಲಕಾಲಕ್ಕೆ ಬಿಡುಗಡೆಯಾದ ಇಂಗಾಲದ ಮಾನಾಕ್ಸೈಡ್ ಅನ್ನು ಬಿಡುಗಡೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ. ರೇಖಾಚಿತ್ರವು 12 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಅತ್ಯಂತ ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಸಂಕೀರ್ಣದ ರಚನೆಯೊಂದಿಗೆ ಮೂರು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ವಿಘಟನೆಯನ್ನು ಚಿತ್ರಿಸುತ್ತದೆಯಾದರೂ, ವಾಸ್ತವದಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಹಂತಗಳಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ, ಒಂದು ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಒಂದು ಕಾರ್ಬೊನಿಲ್ ಅನ್ನು ಬಿಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಬೆಂಜೀನ್ ಗೋಳವನ್ನು ಪ್ರವೇಶಿಸುತ್ತದೆ, ಕ್ರಮೇಣ ಹ್ಯಾಪ್ಟಿಸಿಟಿಯನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ. ಹಂತಗಳು ಮೈನಸ್ CO - digapto - ಮೈನಸ್ ಒಂದು ಹೆಚ್ಚು CO - tetrahapto - ಮೈನಸ್ ಒಂದು ಹೆಚ್ಚು CO - hexagapto, ಆದ್ದರಿಂದ 16 ಕ್ಕಿಂತ ಕಡಿಮೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ.

ಆದ್ದರಿಂದ, ನಾವು 16 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳು ಅಥವಾ ಅದಕ್ಕಿಂತ ಕಡಿಮೆ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಹೊಂದಿದ್ದರೆ, ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಬದಲಿ ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ಸೇರ್ಪಡೆ-ನಿರ್ಮೂಲನೆಯಾಗಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ (ಆಳವಾದ ಶಬ್ದದ ಪದಗಳನ್ನು ಇಷ್ಟಪಡುವವರಿಗೆ: ಅಸೋಸಿಯೇಟಿವ್-ವಿಘಟನೆ ಅಥವಾ ಸರಳವಾಗಿ ಸಹಾಯಕ): ಹೊಸ ಲಿಗಂಡ್ ಮೊದಲು ಬರುತ್ತದೆ , ನಂತರ ಹಳೆಯದು ಬಿಡುತ್ತದೆ. ಎರಡು ಸ್ಪಷ್ಟ ಪ್ರಶ್ನೆಗಳು ಉದ್ಭವಿಸುತ್ತವೆ: ಹಳೆಯ ಲಿಗಂಡ್ ಏಕೆ ಬಿಡುತ್ತದೆ, ಏಕೆಂದರೆ 18 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳು ತುಂಬಾ ಒಳ್ಳೆಯದು, ಮತ್ತು 18-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಂತೆ ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ ವಿರುದ್ಧವಾಗಿ ಏಕೆ ಮಾಡಬಾರದು. ಮೊದಲ ಪ್ರಶ್ನೆಗೆ ಉತ್ತರಿಸುವುದು ಸುಲಭ: ಪ್ರತಿಯೊಂದು ಲೋಹವು ತನ್ನದೇ ಆದ ಅಭ್ಯಾಸವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ, ಮತ್ತು ಕೆಲವು ಲೋಹಗಳು, ವಿಶೇಷವಾಗಿ ತಡವಾದವುಗಳು, ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ತುಂಬಿದ ಡಿ-ಶೆಲ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ, 16-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಎಣಿಕೆ ಮತ್ತು ಅನುಗುಣವಾದ ರಚನಾತ್ಮಕ ಪ್ರಕಾರಗಳನ್ನು ಆದ್ಯತೆ ನೀಡುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಹೊರಹಾಕುತ್ತವೆ. , ಅವರ ನೆಚ್ಚಿನ ಕಾನ್ಫಿಗರೇಶನ್‌ಗೆ ಹಿಂತಿರುಗುವುದು. ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ಪ್ರಾದೇಶಿಕ ಅಂಶವು ಈ ವಿಷಯದೊಂದಿಗೆ ಮಧ್ಯಪ್ರವೇಶಿಸುತ್ತದೆ; ಅಸ್ತಿತ್ವದಲ್ಲಿರುವ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ದೊಡ್ಡದಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚುವರಿವು ವಿಪರೀತ ಸಮಯದಲ್ಲಿ ಬಸ್ ಪ್ರಯಾಣಿಕರಂತೆ ಭಾಸವಾಗುತ್ತದೆ. ಈ ರೀತಿ ಬಳಲುವುದಕ್ಕಿಂತ ಇಳಿದು ನಡೆಯುವುದು ಸುಲಭ. ಹೇಗಾದರೂ, ನೀವು ಇನ್ನೊಬ್ಬ ಪ್ರಯಾಣಿಕರನ್ನು ಹೊರಗೆ ತಳ್ಳಬಹುದು, ಅವನು ನಡೆಯಲು ಬಿಡಿ, ಮತ್ತು ನಾವು ಹೋಗುತ್ತೇವೆ. ಎರಡನೆಯ ಪ್ರಶ್ನೆಯು ಸಹ ಸರಳವಾಗಿದೆ - ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ವಿಘಟಿತ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಮೊದಲು 14-ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ನೀಡಬೇಕಾಗುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಇದು ವಿರಳವಾಗಿ ಪ್ರಯೋಜನಕಾರಿಯಾಗಿದೆ.

ಒಂದು ಉದಾಹರಣೆ ಇಲ್ಲಿದೆ. ವೈವಿಧ್ಯತೆಗಾಗಿ, ನಾವು X-ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು L-ಲಿಗಂಡ್‌ನೊಂದಿಗೆ ಬದಲಾಯಿಸೋಣ ಮತ್ತು ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಸ್ಥಿತಿಗಳು ಮತ್ತು ಶುಲ್ಕಗಳ ಬಗ್ಗೆ ನಾವು ಗೊಂದಲಕ್ಕೊಳಗಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಮತ್ತೊಮ್ಮೆ: ಬದಲಿಯಾಗಿ, ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣದ ಸ್ಥಿತಿಯು ಬದಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ, ಮತ್ತು ಎಕ್ಸ್-ಲಿಗಂಡ್ ಬಿಟ್ಟರೆ, ಲೋಹದ ಮೇಲಿನ ಚಾರ್ಜ್ನಿಂದ ನಷ್ಟವನ್ನು ಸರಿದೂಗಿಸಬೇಕು. ನಾವು ಇದನ್ನು ಮರೆತರೆ, ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಸಂಖ್ಯೆ 1 ರಷ್ಟು ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಇದು ತಪ್ಪಾಗಿದೆ.

ಮತ್ತು ಇನ್ನೊಂದು ವಿಚಿತ್ರ ವಿಷಯ. ಸಾರಜನಕದ ಮೇಲಿನ ಒಂಟಿ ಜೋಡಿಯಿಂದಾಗಿ ಲೋಹ-ಪಿರಿಡಿನ್ ಬಂಧವು ರೂಪುಗೊಂಡಿತು. ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ, ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ ನಾವು ಖಂಡಿತವಾಗಿಯೂ ಪಿರಿಡಿನ್ ಸಾರಜನಕದ ಮೇಲೆ ಪ್ಲಸ್ ಅನ್ನು ತೋರಿಸುತ್ತೇವೆ (ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಪ್ರೋಟೋನೇಷನ್ ಅಥವಾ ಕ್ವಾಟರ್ನರಿ ಉಪ್ಪಿನ ರಚನೆಯ ಮೇಲೆ), ಆದರೆ ಪಿರಿಡಿನ್ ಅಥವಾ ಯಾವುದೇ ಇತರ ಎಲ್-ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಮನ್ವಯ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ನಾವು ಇದನ್ನು ಎಂದಿಗೂ ಮಾಡುವುದಿಲ್ಲ. ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ರಚನೆಗಳನ್ನು ಚಿತ್ರಿಸುವ ಕಟ್ಟುನಿಟ್ಟಾದ ಮತ್ತು ನಿಸ್ಸಂದಿಗ್ಧವಾದ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗೆ ಒಗ್ಗಿಕೊಂಡಿರುವ ಪ್ರತಿಯೊಬ್ಬರಿಗೂ ಇದು ತುಂಬಾ ಕಿರಿಕಿರಿ ಉಂಟುಮಾಡುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ನೀವು ಅದನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಳ್ಳಬೇಕಾಗುತ್ತದೆ, ಅದು ಅಷ್ಟು ಕಷ್ಟವಲ್ಲ.

ಆದರೆ ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ SN2 ನ ನಿಖರವಾದ ಅನಲಾಗ್ ಇಲ್ಲ; ದೂರದ ಒಂದು ಇದೆ, ಆದರೆ ಇದು ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಅಪರೂಪ ಮತ್ತು ನಮಗೆ ನಿಜವಾಗಿಯೂ ಅಗತ್ಯವಿಲ್ಲ.

ಸ್ಥಿರ ಮತ್ತು ಲೇಬಲ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು

ಲಿಗಂಡ್ ಪರ್ಯಾಯದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳ ಬಗ್ಗೆ ನಾವು ಮಾತನಾಡಲು ಸಾಧ್ಯವಾಗಲಿಲ್ಲ, ಒಂದು ಪ್ರಮುಖ ಸನ್ನಿವೇಶಕ್ಕಾಗಿ ನಾವು ಬಹಳಷ್ಟು ಬಳಸುತ್ತೇವೆ: ಲಿಗಂಡ್ ಪರ್ಯಾಯ, ಅದು ಸಹಾಯಕ ಅಥವಾ ವಿಘಟನೆಯಾಗಿರಬಹುದು, ಅಗತ್ಯವಾಗಿ ಹಳೆಯ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ವಿಘಟನೆಯನ್ನು ಊಹಿಸುತ್ತದೆ. ಮತ್ತು ಲೋಹದ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಉಳಿಯಲು ಆದ್ಯತೆ ನೀಡುವ ಮೂಲಕ ಯಾವ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಸುಲಭವಾಗಿ ಬಿಡುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಕಳಪೆಯಾಗಿ ಬಿಡುತ್ತವೆ ಎಂಬುದನ್ನು ತಿಳಿದುಕೊಳ್ಳುವುದು ನಮಗೆ ಬಹಳ ಮುಖ್ಯ.

ನಾವು ಶೀಘ್ರದಲ್ಲೇ ನೋಡುವಂತೆ, ಯಾವುದೇ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಕೆಲವು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಉಳಿಯುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಬದಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಅಂತಹ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ವೀಕ್ಷಕ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ (ಇಂತಹ ಸರಳ, "ಅವೈಜ್ಞಾನಿಕ" ಪದಗಳನ್ನು ನೀವು ಬಯಸದಿದ್ದರೆ, ಬಳಸಿ ಇಂಗ್ಲಿಷ್ ಪದಸ್ಥಳೀಯ ಪ್ರತಿಲೇಖನದಲ್ಲಿ ವೀಕ್ಷಕ, ವೀಕ್ಷಕ, ಲಿಗಾಂಡ್-ವೀಕ್ಷಕ, ಆದರೆ, ನಾನು ನಿಮ್ಮನ್ನು ಬೇಡಿಕೊಳ್ಳುತ್ತೇನೆ, ಪ್ರೇಕ್ಷಕರಲ್ಲ - ಇದು ಅಸಹನೀಯವಾಗಿದೆ!). ಮತ್ತು ಕೆಲವರು ನೇರವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಭಾಗವಹಿಸುತ್ತಾರೆ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಾಗಿ ಬದಲಾಗುತ್ತಾರೆ. ಅಂತಹ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ನಟರು ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ (ನಟರಲ್ಲ!), ಅಂದರೆ ಸಕ್ರಿಯವಾದವುಗಳು. ಲಿಗಂಡ್-ಆಕ್ಟರ್‌ಗಳನ್ನು ಸುಲಭವಾಗಿ ಪರಿಚಯಿಸಬೇಕು ಮತ್ತು ಲೋಹದ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳಕ್ಕೆ ತೆಗೆದುಹಾಕಬೇಕು ಎಂಬುದು ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿದೆ, ಇಲ್ಲದಿದ್ದರೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಸರಳವಾಗಿ ಸಿಲುಕಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ. ಆದರೆ ಅನೇಕ ಕಾರಣಗಳಿಗಾಗಿ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ವೀಕ್ಷಕ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಬಿಡುವುದು ಉತ್ತಮ, ಆದರೆ ಕನಿಷ್ಠ ಅಂತಹ ನೀರಸಕ್ಕಾಗಿ ಲೋಹದ ಸುತ್ತ ಅನಗತ್ಯ ಗಡಿಬಿಡಿಯನ್ನು ತಪ್ಪಿಸುವ ಅವಶ್ಯಕತೆಯಿದೆ. ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಮಾತ್ರ ನಟರಾಗಿರುವುದು ಉತ್ತಮ ಮತ್ತು ಅಗತ್ಯವಿರುವ ಪ್ರಮಾಣಗಳುಭಾಗವಹಿಸಬಹುದು ಸರಿಯಾದ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆ. ಅಗತ್ಯಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಲಭ್ಯವಿರುವ ಸಮನ್ವಯ ಸೈಟ್‌ಗಳು ಇದ್ದರೆ, ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಲಿಗಂಡ್ ನಟರು ಅವುಗಳ ಮೇಲೆ ಕುಳಿತುಕೊಳ್ಳಬಹುದು ಮತ್ತು ಅಡ್ಡ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಭಾಗವಹಿಸುವವರೂ ಸಹ ಗುರಿ ಉತ್ಪನ್ನ ಮತ್ತು ಆಯ್ಕೆಯ ಇಳುವರಿಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡಬಹುದು. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ವೀಕ್ಷಕ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಯಾವಾಗಲೂ ಅನೇಕ ಪ್ರಮುಖ ಕಾರ್ಯಗಳನ್ನು ನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತವೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಅವು ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಕರಗುವಿಕೆಯನ್ನು ಖಚಿತಪಡಿಸುತ್ತವೆ, ಲೋಹದ ಸರಿಯಾದ ವೇಲೆನ್ಸಿ ಸ್ಥಿತಿಯನ್ನು ಸ್ಥಿರಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ, ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಇದು ಸಾಮಾನ್ಯವಲ್ಲದಿದ್ದರೆ, ಪ್ರತ್ಯೇಕ ಹಂತಗಳಿಗೆ ಸಹಾಯ ಮಾಡುತ್ತದೆ, ಸ್ಟೀರಿಯೊಸೆಲೆಕ್ಟಿವಿಟಿಯನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ, ಇತ್ಯಾದಿ. ನಾವು ಅದನ್ನು ಇನ್ನೂ ಅರ್ಥಮಾಡಿಕೊಳ್ಳುವುದಿಲ್ಲ, ಏಕೆಂದರೆ ನಾವು ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಬಂದಾಗ ನಾವು ಎಲ್ಲವನ್ನೂ ವಿವರವಾಗಿ ಚರ್ಚಿಸುತ್ತೇವೆ.

ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿನ ಕೆಲವು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಬಿಗಿಯಾಗಿ ಬಂಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿರಬೇಕು ಮತ್ತು ಇತರ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಿಂದ ವಿಘಟನೆ ಮತ್ತು ಬದಲಿಯಾಗಿರಬಾರದು ಎಂದು ಅದು ತಿರುಗುತ್ತದೆ. ಅಂತಹ ಲಿಗಂಡ್ಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ ಸಮನ್ವಯವಾಗಿ ಸ್ಥಿರ . ಅಥವಾ ಸರಳವಾಗಿ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ನಾವು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಬಂಧಗಳ ಬಲದ ಬಗ್ಗೆ ಮಾತನಾಡುತ್ತಿದ್ದೇವೆ ಮತ್ತು ತಮ್ಮದೇ ಆದ ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ ಸ್ಥಿರತೆಯ ಬಗ್ಗೆ ಮಾತನಾಡುತ್ತಿದ್ದೇವೆ ಎಂಬುದು ಸಂದರ್ಭದಿಂದ ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿದ್ದರೆ, ಅದು ನಮಗೆ ಯಾವುದೇ ಕಾಳಜಿಯಿಲ್ಲ.

ಮತ್ತು ಸುಲಭವಾಗಿ ಮತ್ತು ಸ್ವಇಚ್ಛೆಯಿಂದ ಪ್ರವೇಶಿಸುವ ಮತ್ತು ಹೊರಡುವ ಮತ್ತು ಇತರರಿಗೆ ದಾರಿ ಮಾಡಿಕೊಡಲು ಯಾವಾಗಲೂ ಸಿದ್ಧವಾಗಿರುವ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ ಸಮನ್ವಯ ಲೇಬಲ್ , ಅಥವಾ ಸರಳವಾಗಿ ಲೇಬಲ್, ಮತ್ತು ಇಲ್ಲಿ, ಅದೃಷ್ಟವಶಾತ್, ಯಾವುದೇ ಅಸ್ಪಷ್ಟತೆಗಳಿಲ್ಲ.

ಒಂದು ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಿ ಸೈಕ್ಲೋಬುಟಾಡಿನ್

ಇದು ಬಹುಶಃ ಅತ್ಯಂತ ಹೆಚ್ಚು ಹೊಳೆಯುವ ಉದಾಹರಣೆಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಅತ್ಯಂತ ಅಸ್ಥಿರವಾದ ಅಣುವು ಅತ್ಯುತ್ತಮವಾದ ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಬಹುದು ಮತ್ತು ವ್ಯಾಖ್ಯಾನದಿಂದ ಸಮನ್ವಯವಾಗಿ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಅದು ಬೆಚ್ಚಗಿನ ಮತ್ತು ಸ್ನೇಹಶೀಲ ಗೋಳವನ್ನು ಹೊರಗೆ ಬಿಡಲು ಧೈರ್ಯಮಾಡಿದರೆ, ಅದು ಒಳ್ಳೆಯದು ಏನೂ ಕಾಯುತ್ತಿಲ್ಲ (ನಿರ್ಗಮನದ ಬೆಲೆ ನಿಖರವಾಗಿ ಇರುತ್ತದೆ ವಿರೋಧಿ ಆರೊಮ್ಯಾಟಿಕ್ ಅಸ್ಥಿರತೆಯ ಶಕ್ತಿ ).

ಸೈಕ್ಲೋಬುಟಾಡೀನ್ ಮತ್ತು ಅದರ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ವಿರೋಧಿ ಸುಗಂಧದ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ಉದಾಹರಣೆಗಳಾಗಿವೆ. ಈ ಅಣುಗಳು ಯಾವಾಗ ಮಾತ್ರ ಇರುತ್ತವೆ ಕಡಿಮೆ ತಾಪಮಾನ, ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚು ವಿರೂಪಗೊಂಡ ರೂಪದಲ್ಲಿ - ಆಂಟಿರೋಮ್ಯಾಟಿಸಿಟಿಯಿಂದ ಸಾಧ್ಯವಾದಷ್ಟು ದೂರವಿರಲು, ಚಕ್ರವನ್ನು ಉದ್ದವಾದ ಆಯತವಾಗಿ ವಿರೂಪಗೊಳಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಡಿಲೊಕಲೈಸೇಶನ್ ಅನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಡಬಲ್ ಬಾಂಡ್‌ಗಳ ಸಂಯೋಗವನ್ನು ಗರಿಷ್ಠವಾಗಿ ದುರ್ಬಲಗೊಳಿಸುತ್ತದೆ (ಇದನ್ನು ಜಾನ್-ಟೆಲ್ಲರ್ ಪರಿಣಾಮ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. 2 ನೇ ವಿಧ: ಕ್ಷೀಣಗೊಳ್ಳುವ ವ್ಯವಸ್ಥೆ, ಮತ್ತು ಸೈಕ್ಲೋಬ್ಯುಟಡೀನ್ ಚೌಕವು ಕ್ಷೀಣಗೊಳ್ಳುವ ಬಿರಾಡಿಕಲ್ ಅನ್ನು ಪ್ರತಿನಿಧಿಸುತ್ತದೆ, ಫ್ರಾಸ್ಟ್ ವೃತ್ತವನ್ನು ನೆನಪಿಡಿ - ಇದು ವಿರೂಪಗೊಂಡಿದೆ ಮತ್ತು ಅವನತಿಯನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕಲು ಸಮ್ಮಿತಿಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ).

ಆದರೆ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ, ಸೈಕ್ಲೋಬುಟಾಡೀನ್ ಮತ್ತು ಬದಲಿ ಸೈಕ್ಲೋಬುಟಾಡಿಯೀನ್‌ಗಳು ಅತ್ಯುತ್ತಮವಾದ ಟೆಟ್ರಾಹ್ಯಾಪ್ಟೋ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಾಗಿವೆ, ಮತ್ತು ಅಂತಹ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಜ್ಯಾಮಿತಿಯು ಒಂದೇ ರೀತಿಯ ಬಂಧದ ಉದ್ದಗಳೊಂದಿಗೆ ನಿಖರವಾಗಿ ಒಂದು ಚೌಕವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಇದು ಹೇಗೆ ಮತ್ತು ಏಕೆ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ ಎಂಬುದು ಒಂದು ಪ್ರತ್ಯೇಕ ಕಥೆಯಾಗಿದೆ, ಮತ್ತು ಇದು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಮಾಡಲ್ಪಟ್ಟಿರುವಷ್ಟು ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿಲ್ಲ.

ಸಮನ್ವಯ ಲೇಬಲ್ ಲಿಗಂಡ್ಸ್

ಲೇಬಲ್ ಮತ್ತು ಸ್ಥಿರವಾದ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಪ್ರದೇಶಗಳ ನಡುವೆ ಮುಳ್ಳುತಂತಿ ಮತ್ತು ಭದ್ರತಾ ಗೋಪುರಗಳೊಂದಿಗೆ ಬಲವರ್ಧಿತ ಕಾಂಕ್ರೀಟ್ ಬೇಲಿ ಇಲ್ಲ ಎಂದು ನೀವು ಅರ್ಥಮಾಡಿಕೊಳ್ಳಬೇಕು. ಮೊದಲನೆಯದಾಗಿ, ಇದು ಲೋಹದ ಮೇಲೆ ಅವಲಂಬಿತವಾಗಿರುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ LMKO ಉತ್ತಮವಾಗಿ ಕಾರ್ಯನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ತಡವಾದ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳು ಮೃದುವಾದ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಆದ್ಯತೆ ನೀಡುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಆರಂಭಿಕ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳು ಗಟ್ಟಿಯಾದವುಗಳನ್ನು ಆದ್ಯತೆ ನೀಡುತ್ತವೆ. ಅಯೋಡೈಡ್ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಅಥವಾ ಪ್ಲಾಟಿನಂನ d 8 ಪರಮಾಣುಗಳಿಗೆ ಬಹಳ ಬಿಗಿಯಾಗಿ ಹಿಡಿದಿಟ್ಟುಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ, ಆದರೆ d 0 ಸಂರಚನೆಯಲ್ಲಿ ಟೈಟಾನಿಯಂ ಅಥವಾ ಜಿರ್ಕೋನಿಯಂನ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳವನ್ನು ವಿರಳವಾಗಿ ಪ್ರವೇಶಿಸುತ್ತದೆ. ಆದರೆ ಕಡಿಮೆ ಉಚ್ಚಾರಣೆ ವೈಶಿಷ್ಟ್ಯಗಳೊಂದಿಗೆ ಅನೇಕ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ, ಅಯೋಡೈಡ್ ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಲೇಬಲ್ ಲಿಗಂಡ್ ಆಗಿ ಪ್ರಕಟವಾಗುತ್ತದೆ, ಸುಲಭವಾಗಿ ಇತರರಿಗೆ ದಾರಿ ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತದೆ.

ಇತರ ವಿಷಯಗಳು ಸಮಾನವಾಗಿವೆ:

• ಎಲ್-ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಎಕ್ಸ್-ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಿಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಲೇಬಲ್ ಆಗಿರುತ್ತವೆ;
• ಲೋಹದ ಗಡಸುತನ/ಮೃದುತ್ವ ಮತ್ತು ಸ್ವಭಾವದಿಂದ ಎಕ್ಸ್-ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಕೊರತೆಯನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ;
• "ಸೂಕ್ಷ್ಮ" ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ತುಂಬಾ ಲೇಬಲ್ ಆಗಿರುತ್ತವೆ: ಡೈಮರ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಕ್ಲಸ್ಟರ್‌ಗಳಲ್ಲಿ ದ್ರಾವಕಗಳು ಮತ್ತು ಸೇತುವೆಗಳು, ಎಷ್ಟರಮಟ್ಟಿಗೆ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಅವುಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯು ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ನಿರ್ಲಕ್ಷಿಸಲ್ಪಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಅವುಗಳಿಲ್ಲದ ರಚನೆಗಳನ್ನು ಔಪಚಾರಿಕವಾಗಿ ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಿಂದ ಎಳೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ;
• ಡಿಹಾಪ್ಟೊ ಲಿಗಾಂಡ್‌ಗಳು, ಉದಾಹರಣೆಗೆ ಆಲ್ಕೀನ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಆಲ್ಕೈನ್‌ಗಳು, ವಿಶಿಷ್ಟವಾದ ಎಲ್-ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಂತೆ ವರ್ತಿಸುತ್ತವೆ: ಅವು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಾಕಷ್ಟು ಲೇಬಲ್ ಆಗಿರುತ್ತವೆ;
• ಹೆಚ್ಚಿನ ಹ್ಯಾಪ್ಟಿಸಿಟಿ ಹೊಂದಿರುವ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ವಿರಳವಾಗಿ ಲೇಬಲ್ ಆಗಿರುತ್ತವೆ, ಆದರೆ ಪಾಲಿಹ್ಯಾಪ್ಟೋ ಲಿಗಂಡ್ ಮೊನೊ-ಹ್ಯಾಪ್ಟೊಗೆ ಬಂಧಿಸುವ ವಿಧಾನವನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸಿದರೆ, ಅದು ಹೆಚ್ಚು ಲೇಬಲ್ ಆಗುತ್ತದೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ, η 3 -ಅಲ್ಲಿಲ್‌ಗಳು ಈ ರೀತಿ ವರ್ತಿಸುತ್ತವೆ;
• 5- ಮತ್ತು 6-ಸದಸ್ಯ ಚೆಲೇಟ್ ಉಂಗುರಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುವ ಚೆಲೇಟ್ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಚಿಕ್ಕದಾದ ಅಥವಾ ಚೆಲೇಟ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಒಂದು ದೊಡ್ಡ ಸಂಖ್ಯೆಚಕ್ರದ ಪರಮಾಣುಗಳು ಲೇಬಲ್ ಆಗಿರುತ್ತವೆ, ಕನಿಷ್ಠ ಒಂದು ಕೇಂದ್ರದಲ್ಲಿ (ಚೆಲೇಟ್ ರಿಂಗ್ ತೆರೆಯುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಲಿಗಂಡ್ ಸರಳವಾಗಿ ನೇತಾಡುತ್ತದೆ). ಅಸಿಟೇಟ್ ಹೇಗೆ ವರ್ತಿಸುತ್ತದೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ;

ಸಮನ್ವಯವಾಗಿ ಸ್ಥಿರವಾದ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು

ಎಲ್ಲವನ್ನೂ ಮತ್ತೆ ಪುನರಾವರ್ತಿಸೋಣ, ಇನ್ನೊಂದು ಬದಿಯಲ್ಲಿ ಮಾತ್ರ

ಲೋಹಗಳ ಸಮನ್ವಯ ಕ್ಷೇತ್ರದಲ್ಲಿ, ಈ ಕೆಳಗಿನವುಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಂರಕ್ಷಿಸಲಾಗಿದೆ (ಸಮನ್ವಯವಾಗಿ ಸ್ಥಿರ):

• 5- ಮತ್ತು 6-ಸದಸ್ಯ ಚೆಲೇಟರ್‌ಗಳು;
• ಪಾಲಿಹ್ಯಾಪ್ಟೊ-ಲಿಗಾಂಡ್‌ಗಳು: ಸೈಕ್ಲೋಪೆಂಟಾಡಿನಿಲ್‌ಗಳು ಅಥವಾ ಬೆಂಜೀನ್ (ಅರೆನ್ಸ್) ಅನ್ನು ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಿಂದ ಹೊರಹಾಕಲು, ನೀವು ಎಲ್ಲಾ ರೀತಿಯ ವಿಶೇಷ ತಂತ್ರಗಳನ್ನು ಬಳಸಬೇಕಾಗುತ್ತದೆ - ಅವು ಕೇವಲ ಹೊರಬರುವುದಿಲ್ಲ, ಆಗಾಗ್ಗೆ ದೀರ್ಘಕಾಲದ ತಾಪನವನ್ನು ಸಹ ತಡೆದುಕೊಳ್ಳುತ್ತವೆ;
• π-ದಾನಿ ಪರಿಣಾಮದ (ಬ್ಯಾಕ್-ಡೊನೇಶನ್) ಹೆಚ್ಚಿನ ಪ್ರಮಾಣದಲ್ಲಿ ಲೋಹಕ್ಕೆ ಬಂಧಿಸಲ್ಪಟ್ಟಿರುವ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು;
• ತಡವಾದ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳಿಗೆ ಮೃದುವಾದ ಲಿಗಂಡ್ಗಳು;
• ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ "ಕೊನೆಯ" ಲಿಗಂಡ್.

ಕೊನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯು ವಿಚಿತ್ರವಾಗಿ ಕಾಣುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಹಲವಾರು ವಿಭಿನ್ನ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಕಲ್ಪಿಸಿಕೊಳ್ಳಿ, ಅವುಗಳಲ್ಲಿ ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ಸ್ಥಿರವಾದವುಗಳಿಲ್ಲ (ಯಾವುದೇ ಚೆಲೇಟರ್‌ಗಳು ಅಥವಾ ಪಾಲಿಹ್ಯಾಪ್ಟೊ-ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಇಲ್ಲ). ನಂತರ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ, ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಹೇಳುವುದಾದರೆ, ಸಾಪೇಕ್ಷ ಕೊರತೆಯ ಕ್ರಮದಲ್ಲಿ ಬದಲಾಗುತ್ತವೆ. ಕಡಿಮೆ ಲೇಬಲ್ ಮತ್ತು ಉಳಿದಿರುವುದು ಕೊನೆಯದು. ಈ ಟ್ರಿಕ್ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ನಾವು ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಬಳಸುವಾಗ. ಫಾಸ್ಫಿನ್‌ಗಳು ತುಲನಾತ್ಮಕವಾಗಿ ಸ್ಥಿರವಾದ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಾಗಿವೆ, ಆದರೆ ಅವುಗಳಲ್ಲಿ ಹಲವು ಇರುವಾಗ ಮತ್ತು ಲೋಹವು ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳಲ್ಲಿ (ಡಿ 8, ಡಿ 10) ಸಮೃದ್ಧವಾಗಿರುವಾಗ, ಅವು ಒಂದರ ನಂತರ ಒಂದರಂತೆ ನಟ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಿಗೆ ದಾರಿ ಮಾಡಿಕೊಡುತ್ತವೆ. ಆದರೆ ಕೊನೆಯ ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಲಿಗಂಡ್ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಉಳಿಯುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಭಾಗವಹಿಸುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ದೃಷ್ಟಿಕೋನದಿಂದ ಇದು ತುಂಬಾ ಒಳ್ಳೆಯದು. ನಾವು ನಂತರ ಈ ಪ್ರಮುಖ ವಿಷಯಕ್ಕೆ ಹಿಂತಿರುಗುತ್ತೇವೆ. ಹೆಕ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ ಪಲ್ಲಾಡಿಯಮ್ ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಸಂಕೀರ್ಣದ ಆರಂಭಿಕ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಿಂದ ಕೇವಲ ಒಂದು, "ಕೊನೆಯ" ಫಾಸ್ಫೈನ್ ಉಳಿದಿರುವಾಗ ಇಲ್ಲಿ ಸಾಕಷ್ಟು ವಿಶಿಷ್ಟ ಉದಾಹರಣೆಯಾಗಿದೆ. ಈ ಉದಾಹರಣೆಯು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿನ ಪ್ರಮುಖ ಪರಿಕಲ್ಪನೆಗೆ ನಮಗೆ ಬಹಳ ಹತ್ತಿರ ತರುತ್ತದೆ - ಲಿಗಂಡ್ ನಿಯಂತ್ರಣದ ಪರಿಕಲ್ಪನೆ. ನಾವು ಅದನ್ನು ನಂತರ ಚರ್ಚಿಸುತ್ತೇವೆ.

ಮರುಮೆಟಲೀಕರಣ

ಕೆಲವು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಇತರರೊಂದಿಗೆ ಬದಲಾಯಿಸುವಾಗ, ಒಳಬರುವ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯನ್ನು ಅತಿಯಾಗಿ ಮೀರಿಸದಿರುವುದು ಮುಖ್ಯವಾಗಿದೆ. ನಾವು ಸಾವಯವ ಅಣುಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳೊಂದಿಗೆ ವ್ಯವಹರಿಸುವಾಗ, ಪ್ರತಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾಕಾರಿಯ ಒಂದು ಅಣುವನ್ನು ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳಕ್ಕೆ ತಲುಪಿಸುವುದು ನಮಗೆ ಮುಖ್ಯವಾಗಿದೆ. ಒಂದರ ಬದಲಿಗೆ ಎರಡು ಅಣುಗಳು ಪ್ರವೇಶಿಸಿದರೆ, ಎರಡು ಒಂದೇ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಅಡ್ಡ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಂಭವನೀಯತೆ ಇರುತ್ತದೆ. ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದ ಶುದ್ಧತ್ವ ಮತ್ತು ನಿರೀಕ್ಷಿತ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗೆ ಅಗತ್ಯವಾದ ಇತರ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಅದರೊಳಗೆ ಪರಿಚಯಿಸುವ ಅಸಾಧ್ಯತೆಯಿಂದಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ನಷ್ಟವೂ ಸಾಧ್ಯ. ಬಲವಾದ ಅಯಾನಿಕ್ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್‌ಗಳು, ಉದಾಹರಣೆಗೆ, ಕಾರ್ಬನಿಯನ್‌ಗಳನ್ನು ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳಕ್ಕೆ ಪರಿಚಯಿಸಿದಾಗ ಈ ಸಮಸ್ಯೆಯು ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಉದ್ಭವಿಸುತ್ತದೆ. ಇದನ್ನು ತಪ್ಪಿಸಲು, ಕಡಿಮೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಕ್ಷಾರ ಲೋಹದ ಕ್ಯಾಷನ್ ಬದಲಿಗೆ, ಬಂಧದ ಹೆಚ್ಚಿನ ಅಯಾನಿಟಿಯನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುತ್ತದೆ, ಕಡಿಮೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಪಾಸಿಟಿವ್ ಲೋಹಗಳು ಮತ್ತು ಮೆಟಾಲಾಯ್ಡ್‌ಗಳನ್ನು (ಸತು, ತವರ, ಬೋರಾನ್, ಸಿಲಿಕಾನ್, ಇತ್ಯಾದಿ) ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಭಾಗದೊಂದಿಗೆ ಕೋವೆಲನ್ಸಿಯ ಬಂಧಗಳು. ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಉತ್ಪನ್ನಗಳೊಂದಿಗೆ ಅಂತಹ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಲಿಗಂಡ್ ಪರ್ಯಾಯ ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸುತ್ತವೆ, ತಾತ್ವಿಕವಾಗಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ ಅಯಾನಿಕ್ ರೂಪದಲ್ಲಿದ್ದಂತೆ, ಆದರೆ ಕಡಿಮೆ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಸಿಟಿಯಿಂದಾಗಿ ಕಡಿಮೆ ತೊಡಕುಗಳು ಮತ್ತು ಯಾವುದೇ ಅಡ್ಡ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಲ್ಲ.

ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ ಲೋಹಗಳನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸುವಂತೆ ತೋರುತ್ತಿದೆ ಎಂಬ ಸ್ಪಷ್ಟ ಸತ್ಯವನ್ನು ಒತ್ತಿಹೇಳಲು ಇಂತಹ ಲಿಗಂಡ್ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಟ್ರಾನ್ಸ್‌ಮೆಟಲೇಷನ್ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ - ಹೆಚ್ಚು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಪಾಸಿಟಿವ್‌ನಿಂದ ಕಡಿಮೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಪಾಸಿಟಿವ್. ಆದ್ದರಿಂದ, ಈ ಹೆಸರು ಅಹಿತಕರ ಸ್ಕಿಜೋಫ್ರೇನಿಯಾದ ಅಂಶವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ - ನಾವು ಎಲ್ಲಾ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ದೃಷ್ಟಿಕೋನದಿಂದ ನೋಡುತ್ತೇವೆ ಎಂದು ನಾವು ಈಗಾಗಲೇ ಒಪ್ಪಿಕೊಂಡಿದ್ದೇವೆ ಎಂದು ತೋರುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಇದ್ದಕ್ಕಿದ್ದಂತೆ ನಾವು ಅದನ್ನು ಕಳೆದುಕೊಂಡಿದ್ದೇವೆ ಮತ್ತು ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಮಾತ್ರ ನೋಡುತ್ತೇವೆ. ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್ನ ದೃಷ್ಟಿಕೋನದಿಂದ. ನೀವು ತಾಳ್ಮೆಯಿಂದಿರಬೇಕು, ಈ ರೀತಿಯಾಗಿ ಪರಿಭಾಷೆಯನ್ನು ಅಭಿವೃದ್ಧಿಪಡಿಸಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಸ್ವೀಕರಿಸಲಾಗಿದೆ. ವಾಸ್ತವವಾಗಿ, ಈ ಪದವು ಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಆರಂಭಿಕ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರಕ್ಕೆ ಹಿಂದಿರುಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ವಿವಿಧ ಲೋಹಗಳು ಮತ್ತು ಮೆಟಾಲಾಯ್ಡ್‌ಗಳ ಹಾಲೈಡ್‌ಗಳ ಮೇಲೆ ಲಿಥಿಯಂ ಅಥವಾ ಆರ್ಗನೊಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಕ್ರಿಯೆಯು ಎಲ್ಲಾ ಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಣೆಗೆ ಮುಖ್ಯ ವಿಧಾನಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದಾಗಿದೆ, ಪ್ರಾಥಮಿಕವಾಗಿ ಅಂತರ್ಗತವಾಗಿರುತ್ತದೆ. , ಮತ್ತು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹದ ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದಲ್ಲಿ ನಾವು ಈಗ ಪರಿಗಣಿಸುತ್ತಿರುವ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ - ಕೇವಲ ಸಾಮಾನ್ಯೀಕರಣ ಹಳೆಯ ವಿಧಾನಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ, ಇದರಿಂದ ಎಲ್ಲವೂ ಬೆಳೆದವು.

ಟ್ರಾನ್ಸ್ಮೆಟಲೇಷನ್ ಹೇಗೆ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ?

ರಿಮೆಟಲೇಶನ್ ಸಾಂಪ್ರದಾಯಿಕ ಪರ್ಯಾಯದಂತೆಯೇ ಇರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಸಮಾನವಾಗಿರುವುದಿಲ್ಲ. ಇದು ತೋರುತ್ತಿದೆ - ನಾವು ಸಂಕ್ರಮಣವಲ್ಲದ ಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಕಾರಕವನ್ನು ಕೇವಲ ಕೌಂಟರ್-ಅಯಾನ್ ಹೊಂದಿರುವ ಕಾರ್ಬನಿಯನ್ ಎಂದು ಪರಿಗಣಿಸಿದರೆ, ಕಾರ್ಬನ್-ನಾನ್-ಟ್ರಾನ್ಸಿಶನ್ ಲೋಹದ ಬಂಧವು ಅಯಾನಿಕ್ ಆಗಿದೆ. ಆದರೆ ಈ ಕಲ್ಪನೆಯು ಅತ್ಯಂತ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಪಾಸಿಟಿವ್ ಲೋಹಗಳಿಗೆ ಮಾತ್ರ ನಿಜವೆಂದು ತೋರುತ್ತದೆ - ಮೆಗ್ನೀಸಿಯಮ್. ಆದರೆ ಈಗಾಗಲೇ ಸತು ಮತ್ತು ತವರಕ್ಕಾಗಿ ಈ ಕಲ್ಪನೆಯು ಸತ್ಯದಿಂದ ತುಂಬಾ ದೂರವಿದೆ.

ಆದ್ದರಿಂದ, ಎರಡು σ ಬಂಧಗಳು ಮತ್ತು ಅವುಗಳ ತುದಿಯಲ್ಲಿರುವ ನಾಲ್ಕು ಪರಮಾಣುಗಳು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗೆ ಪ್ರವೇಶಿಸುತ್ತವೆ. ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ, ಎರಡು ಹೊಸ σ ಬಂಧಗಳು ರೂಪುಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ನಾಲ್ಕು ಪರಮಾಣುಗಳು ವಿಭಿನ್ನ ಕ್ರಮದಲ್ಲಿ ಪರಸ್ಪರ ಬಂಧಗೊಳ್ಳುತ್ತವೆ. ಹೆಚ್ಚಾಗಿ, ಇದು ನಾಲ್ಕು-ಸದಸ್ಯ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಏಕಕಾಲದಲ್ಲಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ, ಮತ್ತು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳ ಇತರ ಅನೇಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಂತೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಸ್ವತಃ ಒಂದು ಸಂಘಟಿತ ಪಾತ್ರವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಅಕ್ಷರಶಃ ಎಲ್ಲಾ ಅಭಿರುಚಿಗಳು ಮತ್ತು ಎಲ್ಲಾ ರೀತಿಯ ಸಮ್ಮಿತಿಗಳಿಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಆರ್ಬಿಟಲ್‌ಗಳ ಸಮೃದ್ಧಿಯು ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳನ್ನು ಹಲವಾರು ಪರಮಾಣುಗಳೊಂದಿಗೆ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಏಕಕಾಲದಲ್ಲಿ ಬಂಧಗಳನ್ನು ನಿರ್ವಹಿಸುವ ಸಾಮರ್ಥ್ಯವನ್ನು ಮಾಡುತ್ತದೆ.

ಮರುಮೆಟಲೈಸೇಶನ್ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ನಾವು ಬಹಳ ವಿಶೇಷ ಪ್ರಕರಣವನ್ನು ಪಡೆಯುತ್ತೇವೆ ಸಾಮಾನ್ಯ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆ, ಇದನ್ನು ಸರಳವಾಗಿ σ-ಬಾಂಡ್ ಮೆಟಾಥೆಸಿಸ್ ಎಂದು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ಓಲೆಫಿನ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಅಸಿಟಿಲೀನ್‌ಗಳ ನಿಜವಾದ ಮೆಟಾಥೆಸಿಸ್‌ನೊಂದಿಗೆ ಮಾತ್ರ ಅವುಗಳನ್ನು ಗೊಂದಲಗೊಳಿಸಬೇಡಿ, ಅವುಗಳು ತಮ್ಮದೇ ಆದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳೊಂದಿಗೆ ಪೂರ್ಣ ಪ್ರಮಾಣದ ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಾಗಿವೆ. ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ ನಾವು ಟ್ರಾನ್ಸ್ಮೆಟಲೇಷನ್ ಅಥವಾ ಇನ್ನೊಂದು ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಬಗ್ಗೆ ಮಾತನಾಡುತ್ತಿದ್ದೇವೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಏನಾದರೂ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ.

ಕೃತಿಯ ಪರಿಚಯ

ಕೆಲಸದ ಪ್ರಸ್ತುತತೆ. ಹೆಚ್ಚಿನ ಆಕ್ಸಿಡೀಕರಣ ಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ ಲೋಹಗಳೊಂದಿಗಿನ ಪೋರ್ಫಿರಿನ್‌ಗಳ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು M 2+ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಪರಿಣಾಮಕಾರಿಯಾಗಿ ಬೇಸ್‌ಗಳನ್ನು ಸಂಘಟಿಸಬಹುದು ಮತ್ತು ಮಿಶ್ರ ಸಮನ್ವಯ ಸಂಯುಕ್ತಗಳನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತವೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಕೇಂದ್ರ ಲೋಹದ ಪರಮಾಣುವಿನ ಮೊದಲ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಮ್ಯಾಕ್ರೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಲಿಗಂಡ್ ಜೊತೆಗೆ, ಆವರ್ತಕವಲ್ಲದ ಆಸಿಡೋಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಿವೆ. ಮತ್ತು ಕೆಲವೊಮ್ಮೆ ಸಂಘಟಿತ ಅಣುಗಳು. ಅಂತಹ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಲಿಗಂಡ್ ಹೊಂದಾಣಿಕೆಯ ಸಮಸ್ಯೆಗಳು ಬಹಳ ಮುಖ್ಯ, ಏಕೆಂದರೆ ಇದು ಮಿಶ್ರ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ರೂಪದಲ್ಲಿ ಪೋರ್ಫಿರಿನ್‌ಗಳು ತಮ್ಮ ಜೈವಿಕ ಕಾರ್ಯಗಳನ್ನು ನಿರ್ವಹಿಸುತ್ತವೆ. ಹೆಚ್ಚುವರಿಯಾಗಿ, ಮಧ್ಯಮ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಮತೋಲನ ಸ್ಥಿರಾಂಕಗಳಿಂದ ನಿರೂಪಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಮೂಲ ಅಣುಗಳ ರಿವರ್ಸಿಬಲ್ ಸೇರ್ಪಡೆ (ವರ್ಗಾವಣೆ) ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಸಾವಯವ ಐಸೋಮರ್‌ಗಳ ಮಿಶ್ರಣಗಳನ್ನು ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲು ಯಶಸ್ವಿಯಾಗಿ ಬಳಸಬಹುದು. ಪರಿಮಾಣಾತ್ಮಕ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆ, ಪರಿಸರ ಮತ್ತು ವೈದ್ಯಕೀಯ ಉದ್ದೇಶಗಳಿಗಾಗಿ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಮೆಟಾಲೋಪೋರ್ಫಿರಿನ್‌ಗಳ (MPs) ಮೇಲಿನ ಹೆಚ್ಚುವರಿ ಸಮನ್ವಯದ ಸಮತೋಲನದ ಪರಿಮಾಣಾತ್ಮಕ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು ಮತ್ತು ಸ್ಟೊಚಿಯೊಮೆಟ್ರಿಯ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಮತ್ತು ಅವುಗಳಲ್ಲಿ ಸರಳವಾದ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಪರ್ಯಾಯವು ದೃಷ್ಟಿಕೋನದಿಂದ ಮಾತ್ರವಲ್ಲ. ಸೈದ್ಧಾಂತಿಕ ಜ್ಞಾನಮೆಟಾಲೋಪೋರ್ಫಿರಿನ್‌ಗಳ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು ಸಂಕೀರ್ಣ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಾಗಿವೆ, ಆದರೆ ಗ್ರಾಹಕಗಳು ಮತ್ತು ಸಣ್ಣ ಅಣುಗಳು ಅಥವಾ ಅಯಾನುಗಳ ಸಾಗಣೆದಾರರನ್ನು ಹುಡುಕುವ ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಸಮಸ್ಯೆಯನ್ನು ಪರಿಹರಿಸಲು. ಇಲ್ಲಿಯವರೆಗೆ, ಹೆಚ್ಚು ಚಾರ್ಜ್ ಮಾಡಲಾದ ಲೋಹದ ಅಯಾನುಗಳ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ ವ್ಯವಸ್ಥಿತ ಅಧ್ಯಯನಗಳು ಪ್ರಾಯೋಗಿಕವಾಗಿ ಇರುವುದಿಲ್ಲ.

ಕೆಲಸದ ಗುರಿ. ನಿಜವಾದ ಕೆಲಸಜೈವಿಕ ಸಕ್ರಿಯ ಎನ್-ಬೇಸ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಹೆಚ್ಚು ಚಾರ್ಜ್ಡ್ ಮೆಟಲ್ ಕ್ಯಾಟಯಾನ್ Zr IV, Hf IV, Mo V ಮತ್ತು W V ಗಳ ಮಿಶ್ರಿತ ಪೋರ್ಫಿರಿನ್-ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಅಧ್ಯಯನಕ್ಕೆ ಮೀಸಲಾಗಿದೆ: ಇಮಿಡಾಜೋಲ್ (Im), ಪಿರಿಡಿನ್ (Py), ಪೈರಜಿನ್ (Pyz), ಬೆಂಜಿಮಿಡಾಜೋಲ್ (BzIm), ಸ್ಥಿರತೆಯ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು ಮತ್ತು ಆಣ್ವಿಕ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಆಪ್ಟಿಕಲ್ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು, ಹಂತ ಹಂತದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳ ಸಮರ್ಥನೆ.

ವೈಜ್ಞಾನಿಕ ನವೀನತೆ. ಮಾರ್ಪಡಿಸಿದ ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಫೋಟೋಮೆಟ್ರಿಕ್ ಟೈಟರೇಶನ್, ರಾಸಾಯನಿಕ ಚಲನಶಾಸ್ತ್ರ, ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ಮತ್ತು ಕಂಪನ ಹೀರಿಕೊಳ್ಳುವಿಕೆ ಮತ್ತು 1 H NMR ಸ್ಪೆಕ್ಟ್ರೋಸ್ಕೋಪಿ, ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು ಮೊದಲ ಬಾರಿಗೆ ಪಡೆಯಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಮೆಟಾಲೋಪೋರ್ಫಿರಿನ್‌ಗಳೊಂದಿಗಿನ N- ಬೇಸ್‌ಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸ್ಟೊಚಿಯೊಮೆಟ್ರಿಕ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳನ್ನು ಮಿಶ್ರ ಸಮನ್ವಯದೊಂದಿಗೆ (Xpheredination) ಬಳಸಿ. -2 MTPP (X – acidoligand Cl - , OH) ರುಜುವಾತಾಗಿದೆ - , O 2- , TPP - tetraphenylporphyrin dianion). ಬಹುಪಾಲು ಪ್ರಕರಣಗಳಲ್ಲಿ, ಮೆಟಾಲೋಪೋರ್ಫಿರಿನ್-ಬೇಸ್ ಸೂಪರ್ಮಾಲಿಕ್ಯೂಲ್ಗಳ ರಚನೆಯ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳು ಹಂತ ಹಂತವಾಗಿ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತವೆ ಮತ್ತು ಬೇಸ್ ಅಣುಗಳ ಸಮನ್ವಯ ಮತ್ತು ಆಸಿಡ್ ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಪರ್ಯಾಯದ ಹಲವಾರು ಹಿಂತಿರುಗಿಸಬಹುದಾದ ಮತ್ತು ನಿಧಾನವಾದ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗದ ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ ಎಂದು ಸ್ಥಾಪಿಸಲಾಗಿದೆ. ಹಂತ ಹಂತದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಪ್ರತಿ ಹಂತಕ್ಕೆ, ಸ್ಟೊಚಿಯೋಮೆಟ್ರಿ, ಸಮತೋಲನ ಅಥವಾ ದರ ಸ್ಥಿರಾಂಕಗಳು, ತಳಹದಿಯ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ನಿಧಾನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಆದೇಶಗಳನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಉತ್ಪನ್ನಗಳನ್ನು ರೋಹಿತವಾಗಿ ನಿರೂಪಿಸಲಾಗಿದೆ (UV, ಮಧ್ಯಂತರ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಿಗೆ ಗೋಚರ ವರ್ಣಪಟಲ ಮತ್ತು ಅಂತಿಮ ಉತ್ಪನ್ನಗಳಿಗೆ UV, ಗೋಚರ ಮತ್ತು IR). ಮೊದಲ ಬಾರಿಗೆ, ಪರಸ್ಪರ ಸಂಬಂಧದ ಸಮೀಕರಣಗಳನ್ನು ಪಡೆಯಲಾಗಿದೆ, ಅದು ಇತರ ನೆಲೆಗಳೊಂದಿಗೆ ಸೂಪರ್ಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಸ್ಥಿರತೆಯನ್ನು ಊಹಿಸಲು ಸಾಧ್ಯವಾಗಿಸುತ್ತದೆ. ಬೇಸ್ ಅಣುವಿನಿಂದ Mo ಮತ್ತು W ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ OH - ಪರ್ಯಾಯದ ವಿವರವಾದ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಚರ್ಚಿಸಲು ಸಮೀಕರಣಗಳನ್ನು ಕೆಲಸದಲ್ಲಿ ಬಳಸಲಾಗುತ್ತದೆ. MR ನ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳನ್ನು ವಿವರಿಸಲಾಗಿದೆ, ಇದು ಜೈವಿಕವಾಗಿ ಸಕ್ರಿಯವಾಗಿರುವ ಬೇಸ್‌ಗಳ ಪತ್ತೆ, ಪ್ರತ್ಯೇಕತೆ ಮತ್ತು ಪರಿಮಾಣಾತ್ಮಕ ವಿಶ್ಲೇಷಣೆಯಲ್ಲಿ ಬಳಕೆಗೆ ಭರವಸೆ ನೀಡುತ್ತದೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ ಸೂಪರ್ಮಾಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಮಧ್ಯಮ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸ್ಥಿರತೆ, ಸ್ಪಷ್ಟ ಮತ್ತು ವೇಗದ ಆಪ್ಟಿಕಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ, ಕಡಿಮೆ ಸಂವೇದನೆ ಮಿತಿ ಮತ್ತು ಎರಡನೆಯದು. ಪರಿಚಲನೆ ಸಮಯ.

ಕೆಲಸದ ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಮಹತ್ವ. ಮ್ಯಾಕ್ರೋಹೆಟೆರೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಸಮನ್ವಯ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರಕ್ಕೆ ಆಣ್ವಿಕ ಸಂಕೀರ್ಣ ರಚನೆಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸ್ಟೊಚಿಯೊಮೆಟ್ರಿಕ್ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳ ಪರಿಮಾಣಾತ್ಮಕ ಫಲಿತಾಂಶಗಳು ಮತ್ತು ಸಮರ್ಥನೆಯು ಗಮನಾರ್ಹ ಪ್ರಾಮುಖ್ಯತೆಯನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ. ಮಿಶ್ರಿತ ಪೋರ್ಫಿರಿನ್-ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಜೈವಿಕ ಸಕ್ರಿಯ ಸಾವಯವ ಬೇಸ್‌ಗಳ ಕಡೆಗೆ ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಂವೇದನೆ ಮತ್ತು ಆಯ್ಕೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸುತ್ತವೆ ಎಂದು ಪ್ರಬಂಧದ ಕೆಲಸವು ತೋರಿಸುತ್ತದೆ, ಕೆಲವು ಸೆಕೆಂಡುಗಳು ಅಥವಾ ನಿಮಿಷಗಳಲ್ಲಿ ಅವು ಬೇಸ್‌ಗಳೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಪತ್ತೆಗೆ ಸೂಕ್ತವಾದ ಆಪ್ಟಿಕಲ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತವೆ - VOC ಗಳು, ಔಷಧಗಳು ಮತ್ತು ಆಹಾರ ಉತ್ಪನ್ನಗಳ ಘಟಕಗಳು. ಪರಿಸರ ವಿಜ್ಞಾನದಲ್ಲಿ ಮೂಲ ಸಂವೇದಕಗಳ ಘಟಕಗಳಾಗಿ ಬಳಸಲು ಶಿಫಾರಸು ಮಾಡಲಾಗಿದೆ, ಆಹಾರ ಉದ್ಯಮ, ಔಷಧ ಮತ್ತು ಕೃಷಿ.

ಕೆಲಸದ ಅನುಮೋದನೆ. ಕೆಲಸದ ಫಲಿತಾಂಶಗಳನ್ನು ಇಲ್ಲಿ ವರದಿ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಚರ್ಚಿಸಲಾಗಿದೆ:

IX ಅಂತರಾಷ್ಟ್ರೀಯ ಸಮ್ಮೇಳನಪರಿಹಾರಗಳಲ್ಲಿ ಪರಿಹಾರ ಮತ್ತು ಸಂಕೀರ್ಣತೆಯ ಸಮಸ್ಯೆಗಳ ಮೇಲೆ, ಪ್ಲೆಸ್, 2004; XII ಸಿಂಪೋಸಿಯಮ್ ಆನ್ ಇಂಟರ್ಮೋಲಿಕ್ಯುಲರ್ ಇಂಟರ್ಯಾಕ್ಷನ್ಸ್ ಮತ್ತು ಅಣುಗಳ ಹೊಂದಾಣಿಕೆಗಳು, ಪುಷ್ಚಿನೋ, 2004; XXV, XXVI ಮತ್ತು XXIX ವೈಜ್ಞಾನಿಕ ಅವಧಿಗಳು ಪೋರ್ಫಿರಿನ್‌ಗಳ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಮತ್ತು ಅವುಗಳ ಸಾದೃಶ್ಯಗಳು, ಇವನೊವೊ, 2004 ಮತ್ತು 2006; VI ಸ್ಕೂಲ್-ಪೋರ್ಫಿರಿನ್‌ಗಳ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರ ಮತ್ತು ಸಂಬಂಧಿತ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಮೇಲೆ CIS ದೇಶಗಳ ಯುವ ವಿಜ್ಞಾನಿಗಳ ಸಮ್ಮೇಳನ, ಸೇಂಟ್ ಪೀಟರ್ಸ್‌ಬರ್ಗ್, 2005; VIII ವೈಜ್ಞಾನಿಕ ಶಾಲೆ - ಸಾವಯವ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದ ಸಮ್ಮೇಳನ, ಕಜಾನ್, 2005; ಆಲ್-ರಷ್ಯನ್ ವೈಜ್ಞಾನಿಕ ಸಮ್ಮೇಳನ "ನೈಸರ್ಗಿಕ ಮ್ಯಾಕ್ರೋಸೈಕ್ಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಮತ್ತು ಅವುಗಳ ಸಂಶ್ಲೇಷಿತ ಸಾದೃಶ್ಯಗಳು", ಸಿಕ್ಟಿವ್ಕರ್, 2007; XVI ಇಂಟರ್ನ್ಯಾಷನಲ್ ಕಾನ್ಫರೆನ್ಸ್ ಆನ್ ಕೆಮಿಕಲ್ ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ಸ್ ಇನ್ ರಷ್ಯಾ, ಸುಜ್ಡಾಲ್, 2007; ಸಮನ್ವಯ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದ XXIII ಇಂಟರ್ನ್ಯಾಷನಲ್ ಚುಗೆವ್ ಸಮ್ಮೇಳನ, ಒಡೆಸ್ಸಾ, 2007; ಇಂಟರ್ನ್ಯಾಷನಲ್ ಕಾನ್ಫರೆನ್ಸ್ ಆನ್ ಪೋರ್ಫಿರಿನ್ಸ್ ಮತ್ತು ಫ್ಟಾಲೋಸೈನೈನ್ಸ್ ISPP-5, 2008; ಸಮನ್ವಯ ರಸಾಯನಶಾಸ್ತ್ರದ 38 ನೇ ಅಂತರರಾಷ್ಟ್ರೀಯ ಸಮ್ಮೇಳನ, ಇಸ್ರೇಲ್, 2008.

ಜಲೀಯ ದ್ರಾವಣಗಳಲ್ಲಿನ ಮುಖ್ಯ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ, ನೀರಿನ ಅಣುಗಳ ವಿನಿಮಯ (22), ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಂಖ್ಯೆಯ ಲೋಹದ ಅಯಾನುಗಳಿಗೆ (ಚಿತ್ರ 34) ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ. ದ್ರಾವಕವಾಗಿ ಇರುವ ಬಹುಪಾಲು ನೀರಿನ ಅಣುಗಳೊಂದಿಗೆ ಲೋಹದ ಅಯಾನಿನ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ನೀರಿನ ಅಣುಗಳ ವಿನಿಮಯವು ಹೆಚ್ಚಿನ ಲೋಹಗಳಿಗೆ ಬಹಳ ಬೇಗನೆ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಅಂತಹ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ದರವನ್ನು ಮುಖ್ಯವಾಗಿ ವಿಶ್ರಾಂತಿ ವಿಧಾನದಿಂದ ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಬಹುದು. ವಿಧಾನವು ವ್ಯವಸ್ಥೆಯ ಸಮತೋಲನವನ್ನು ತೊಂದರೆಗೊಳಿಸುವುದನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ, ಉದಾಹರಣೆಗೆ ತಾಪಮಾನದಲ್ಲಿ ತೀಕ್ಷ್ಣವಾದ ಹೆಚ್ಚಳದಿಂದ. ಹೊಸ ಪರಿಸ್ಥಿತಿಗಳಲ್ಲಿ (ಇನ್ನಷ್ಟು ಹೆಚ್ಚಿನ ತಾಪಮಾನ) ವ್ಯವಸ್ಥೆಯು ಇನ್ನು ಮುಂದೆ ಸಮತೋಲನದಲ್ಲಿರುವುದಿಲ್ಲ. ನಂತರ ಸಮತೋಲನದ ದರವನ್ನು ಅಳೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. ನೀವು ಒಳಗೆ ದ್ರಾವಣದ ತಾಪಮಾನವನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸಬಹುದಾದರೆ 10 -8 ಸೆ, ನಂತರ ನೀವು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ವೇಗವನ್ನು ಅಳೆಯಬಹುದು ಅದು ಪೂರ್ಣಗೊಳ್ಳಲು ಸಮಯಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ಸಮಯ ಬೇಕಾಗುತ್ತದೆ 10 -8 ಸೆ.

ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು SO 2-4, S 2 O 3 2-, EDTA, ಇತ್ಯಾದಿ (26) ನೊಂದಿಗೆ ವಿವಿಧ ಲೋಹದ ಅಯಾನುಗಳಲ್ಲಿ ಸಂಘಟಿತ ನೀರಿನ ಅಣುಗಳ ಪರ್ಯಾಯ ದರವನ್ನು ಅಳೆಯಲು ಸಹ ಸಾಧ್ಯವಿದೆ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ವೇಗ

ಹೈಡ್ರೀಕರಿಸಿದ ಲೋಹದ ಅಯಾನಿನ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ಮೇಲೆ ಅವಲಂಬಿತವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಒಳಬರುವ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ಮೇಲೆ ಅವಲಂಬಿತವಾಗಿರುವುದಿಲ್ಲ, ಇದು ಈ ವ್ಯವಸ್ಥೆಗಳ ದರವನ್ನು ವಿವರಿಸಲು ಮೊದಲ ಕ್ರಮಾಂಕದ ಸಮೀಕರಣವನ್ನು (27) ಬಳಸಲು ಸಾಧ್ಯವಾಗಿಸುತ್ತದೆ. ಅನೇಕ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ, ನೀಡಿದ ಲೋಹದ ಅಯಾನುಗಳಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ದರ (27) ಒಳಬರುವ ಲಿಗಂಡ್ (L) ನ ಸ್ವರೂಪವನ್ನು ಅವಲಂಬಿಸಿರುವುದಿಲ್ಲ, ಅದು H 2 O ಅಣುಗಳು ಅಥವಾ SO 4 2-, S 2 O 3 2-, ಅಥವಾ EDTA ಅಯಾನುಗಳು.

ಈ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ದರ ಸಮೀಕರಣವು ಪ್ರಭಾವಿ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿಲ್ಲ ಎಂಬ ಅಂಶದೊಂದಿಗೆ ಈ ಅವಲೋಕನವು ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಯಾಂತ್ರಿಕತೆಯಿಂದ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ನಿಧಾನ ಹಂತವು ಲೋಹದ ಅಯಾನು ಮತ್ತು ನೀರಿನ ನಡುವಿನ ಬಂಧವನ್ನು ಮುರಿಯುವುದನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ. ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ ಸಂಯುಕ್ತವು ಹತ್ತಿರದ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ತ್ವರಿತವಾಗಿ ಸಂಯೋಜಿಸುತ್ತದೆ.

ವಿಭಾಗದಲ್ಲಿ. ಈ ಅಧ್ಯಾಯದ 4, Al 3+ ಮತ್ತು Sc 3+ ನಂತಹ ಹೆಚ್ಚು ಚಾರ್ಜ್ ಮಾಡಲಾದ ಹೈಡ್ರೀಕರಿಸಿದ ಲೋಹದ ಅಯಾನುಗಳು M 2+ ಮತ್ತು M + ಅಯಾನುಗಳಿಗಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ನಿಧಾನವಾಗಿ ನೀರಿನ ಅಣುಗಳನ್ನು ವಿನಿಮಯ ಮಾಡಿಕೊಳ್ಳುತ್ತವೆ ಎಂದು ಹೇಳಲಾಗಿದೆ; ಸಂಪೂರ್ಣ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ದರವನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುವ ಹಂತದಲ್ಲಿ ಬಂಧಗಳ ಮುರಿಯುವಿಕೆಯು ಪ್ರಮುಖ ಪಾತ್ರವನ್ನು ವಹಿಸುತ್ತದೆ ಎಂದು ಊಹಿಸಲು ಇದು ಕಾರಣವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಈ ಅಧ್ಯಯನಗಳಲ್ಲಿ ಪಡೆದ ತೀರ್ಮಾನಗಳು ನಿರ್ಣಾಯಕವಲ್ಲ, ಆದರೆ ಹೈಡ್ರೀಕರಿಸಿದ ಲೋಹದ ಅಯಾನುಗಳ ಬದಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ S N 1 ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳು ಮುಖ್ಯವೆಂದು ಅವರು ನಂಬಲು ಕಾರಣವನ್ನು ನೀಡುತ್ತಾರೆ.

ಬಹುಶಃ ಹೆಚ್ಚು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಿದ ಸಂಕೀರ್ಣ ಸಂಯುಕ್ತಗಳೆಂದರೆ ಕೋಬಾಲ್ಟ್(III) ಅಮ್ಮೈನ್‌ಗಳು. ಅವುಗಳ ಸ್ಥಿರತೆ, ತಯಾರಿಕೆಯ ಸುಲಭ ಮತ್ತು ನಿಧಾನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಅವುಗಳನ್ನು ಚಲನಶಾಸ್ತ್ರದ ಅಧ್ಯಯನಗಳಿಗೆ ವಿಶೇಷವಾಗಿ ಸೂಕ್ತವಾಗಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಅಧ್ಯಯನಗಳನ್ನು ಜಲೀಯ ದ್ರಾವಣಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕವಾಗಿ ನಡೆಸಲಾಗಿರುವುದರಿಂದ, ನಾವು ಮೊದಲು ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ದ್ರಾವಕ ಅಣುಗಳೊಂದಿಗೆ ಪರಿಗಣಿಸಬೇಕು - ನೀರು. ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ, Co(III) ಅಯಾನುಗಳಿಂದ ಸಂಯೋಜಿಸಲ್ಪಟ್ಟ ಅಮೋನಿಯಾ ಅಥವಾ ಅಮೈನ್ ಅಣುಗಳನ್ನು ನೀರಿನ ಅಣುಗಳಿಂದ ನಿಧಾನವಾಗಿ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ, ಅಮೈನ್‌ಗಳನ್ನು ಹೊರತುಪಡಿಸಿ ಇತರ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಬದಲಿಯನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಪರಿಗಣಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.

(28) ಪ್ರಕಾರದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ದರವನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಮೊದಲ ಕ್ರಮದಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬಂದಿದೆ (X ಅನೇಕ ಸಂಭವನೀಯ ಅಯಾನುಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದಾಗಿದೆ).

ಜಲೀಯ ದ್ರಾವಣಗಳಲ್ಲಿ H 2 O ಸಾಂದ್ರತೆಯು ಯಾವಾಗಲೂ ಸರಿಸುಮಾರು ಆಗಿರುವುದರಿಂದ 55.5 ಎಂ, ನಂತರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರದಲ್ಲಿ ನೀರಿನ ಅಣುಗಳ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸುವ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸಲು ಅಸಾಧ್ಯ. ವೇಗದ ಸಮೀಕರಣಗಳು (29) ಮತ್ತು (30) ಫಾರ್ ಜಲೀಯ ದ್ರಾವಣಪ್ರಾಯೋಗಿಕವಾಗಿ ಪ್ರತ್ಯೇಕಿಸಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ, ಏಕೆಂದರೆ k ಕೇವಲ k" = k" ಗೆ ಸಮಾನವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ದರ-ನಿರ್ಧರಿಸುವ ಹಂತದಲ್ಲಿ H2O ಭಾಗವಹಿಸುತ್ತದೆಯೇ ಎಂಬುದನ್ನು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರ ಸಮೀಕರಣದಿಂದ ಹೇಳುವುದು ಅಸಾಧ್ಯ. ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು S N 2 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಿಂದ X ion ಅನ್ನು H 2 O ಅಣುವಿನಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸುವುದರೊಂದಿಗೆ ಅಥವಾ S N 1 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಿಂದ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆಯೇ ಎಂಬ ಪ್ರಶ್ನೆಗೆ ಉತ್ತರವು ಮೊದಲು ವಿಘಟನೆಯನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ನಂತರ H 2 O ಅಣುವನ್ನು ಸೇರಿಸುತ್ತದೆ. ಇತರ ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಡೇಟಾವನ್ನು ಬಳಸಿಕೊಂಡು ಪಡೆಯಬಹುದು.

ಈ ಸಮಸ್ಯೆಯನ್ನು ಎರಡು ರೀತಿಯ ಪ್ರಯೋಗಗಳಿಂದ ಪರಿಹರಿಸಬಹುದು. ಜಲವಿಚ್ಛೇದನ ದರ (ಒಂದು Cl - ಅಯಾನು ಪ್ರತಿ ನೀರಿನ ಅಣುವಿನ ಬದಲಿ) ಟ್ರಾನ್ಸ್- + ಜಲವಿಚ್ಛೇದನ 2+ ದರಕ್ಕಿಂತ ಸರಿಸುಮಾರು 10 3 ಪಟ್ಟು ಹೆಚ್ಚು. ಸಂಕೀರ್ಣದ ಚಾರ್ಜ್ನ ಹೆಚ್ಚಳವು ಲೋಹದ-ಲಿಗಂಡ್ ಬಂಧಗಳನ್ನು ಬಲಪಡಿಸಲು ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ, ಈ ಬಂಧಗಳ ಸೀಳನ್ನು ತಡೆಯುತ್ತದೆ. ಒಳಬರುವ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಆಕರ್ಷಣೆ ಮತ್ತು ಬದಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಅನುಕೂಲವನ್ನು ಸಹ ಗಣನೆಗೆ ತೆಗೆದುಕೊಳ್ಳಬೇಕು. ಸಂಕೀರ್ಣದ ಚಾರ್ಜ್ ಹೆಚ್ಚಾದಂತೆ ದರದಲ್ಲಿ ಇಳಿಕೆ ಕಂಡುಬಂದಿರುವುದರಿಂದ, ಈ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ ವಿಘಟಿತ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆ (S N 1) ಹೆಚ್ಚು ಸಾಧ್ಯತೆ ತೋರುತ್ತದೆ.

ಪುರಾವೆಯ ಮತ್ತೊಂದು ವಿಧಾನವು ಇದೇ ರೀತಿಯ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಸರಣಿಯ ಜಲವಿಚ್ಛೇದನದ ಅಧ್ಯಯನವನ್ನು ಆಧರಿಸಿದೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್- + . ಈ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ, ಎಥಿಲೆನೆಡಿಯಮೈನ್ ಅಣುವನ್ನು ಒಂದೇ ರೀತಿಯ ಡೈಮೈನ್‌ಗಳಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದರಲ್ಲಿ ಇಂಗಾಲದ ಪರಮಾಣುವಿನಲ್ಲಿ ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು CH 3 ಗುಂಪುಗಳಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಬದಲಿ ಡೈಮೈನ್‌ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಎಥಿಲೆನೆಡಿಯಮೈನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕಿಂತ ವೇಗವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತವೆ. ಹೈಡ್ರೋಜನ್ ಪರಮಾಣುಗಳನ್ನು CH 3 ಗುಂಪುಗಳೊಂದಿಗೆ ಬದಲಾಯಿಸುವುದರಿಂದ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಪರಿಮಾಣವನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತದೆ, ಲೋಹದ ಪರಮಾಣು ಮತ್ತೊಂದು ಲಿಗಂಡ್‌ನಿಂದ ಆಕ್ರಮಣ ಮಾಡುವುದನ್ನು ಹೆಚ್ಚು ಕಷ್ಟಕರವಾಗಿಸುತ್ತದೆ. ಈ ಸ್ಟೆರಿಕ್ ಅಡೆತಡೆಗಳು S N 2 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ನಿಧಾನಗೊಳಿಸುತ್ತವೆ.ಲೋಹದ ಪರಮಾಣುವಿನ ಬಳಿ ಬೃಹತ್ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯು ವಿಘಟಿತ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯನ್ನು ಉತ್ತೇಜಿಸುತ್ತದೆ, ಏಕೆಂದರೆ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಲ್ಲಿ ಒಂದನ್ನು ತೆಗೆದುಹಾಕುವುದರಿಂದ ಲೋಹದ ಪರಮಾಣುವಿನಲ್ಲಿ ಅವುಗಳ ಶೇಖರಣೆ ಕಡಿಮೆಯಾಗುತ್ತದೆ. ಬೃಹತ್ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳೊಂದಿಗಿನ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಜಲವಿಚ್ಛೇದನದ ದರದಲ್ಲಿ ಗಮನಿಸಲಾದ ಹೆಚ್ಚಳವು S N 1 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಪ್ರಕಾರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ ಎಂಬುದಕ್ಕೆ ಉತ್ತಮ ಸಾಕ್ಷಿಯಾಗಿದೆ.

ಆದ್ದರಿಂದ, ಕೋ (II) ಆಸಿಡೋಮೈನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಹಲವಾರು ಅಧ್ಯಯನಗಳ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿ, ಆಸಿಡೋ ಗುಂಪುಗಳನ್ನು ನೀರಿನ ಅಣುಗಳೊಂದಿಗೆ ಬದಲಾಯಿಸುವುದು ಪ್ರಕೃತಿಯಲ್ಲಿ ವಿಘಟಿತ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ ಎಂದು ತಿಳಿದುಬಂದಿದೆ. ನೀರಿನ ಅಣುಗಳು ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ಪ್ರವೇಶಿಸಲು ಪ್ರಾರಂಭಿಸುವ ಮೊದಲು ಕೋಬಾಲ್ಟ್ ಪರಮಾಣು-ಲಿಗಂಡ್ ಬಂಧವನ್ನು ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ನಿರ್ಣಾಯಕ ಮೌಲ್ಯಕ್ಕೆ ವಿಸ್ತರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. 2+ ಮತ್ತು ಹೆಚ್ಚಿನ ಚಾರ್ಜ್ ಹೊಂದಿರುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ, ಕೋಬಾಲ್ಟ್-ಲಿಗಂಡ್ ಬಂಧವನ್ನು ಮುರಿಯುವುದು ತುಂಬಾ ಕಷ್ಟ, ಮತ್ತು ನೀರಿನ ಅಣುಗಳ ಪ್ರವೇಶವು ಹೆಚ್ಚು ಪ್ರಮುಖ ಪಾತ್ರವನ್ನು ವಹಿಸಲು ಪ್ರಾರಂಭಿಸುತ್ತದೆ.

ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (III) ಸಂಕೀರ್ಣದಲ್ಲಿ ಆಸಿಡೊ ಗುಂಪಿನ (X -) ಅನ್ನು H2O ಅಣುವನ್ನು ಹೊರತುಪಡಿಸಿ ಬೇರೆ ಗುಂಪಿನೊಂದಿಗೆ ಬದಲಾಯಿಸುವುದು (31) ಮೊದಲು ಅಣುವಿನಿಂದ ಅದರ ಬದಲಿ ಮೂಲಕ ಹೋಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ಕಂಡುಬಂದಿದೆ.

ದ್ರಾವಕ - ನೀರು, ಅದನ್ನು ಬದಲಿಸುವ ಮೂಲಕ ಹೊಸ ಗುಂಪುವೈ(32).

ಹೀಗಾಗಿ, ಕೋಬಾಲ್ಟ್(III) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳೊಂದಿಗಿನ ಅನೇಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ದರ (31) ಜಲವಿಚ್ಛೇದನದ ದರಕ್ಕೆ ಸಮನಾಗಿರುತ್ತದೆ (28). ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಲ್ ಅಯಾನ್ ಮಾತ್ರ ಕೋ(III) ಅಮ್ಮೈನ್‌ಗಳೊಂದಿಗಿನ ಅದರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯಲ್ಲಿ ಇತರ ಕಾರಕಗಳಿಂದ ಭಿನ್ನವಾಗಿರುತ್ತದೆ. ಇದು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಪ್ರಕಾರದ ಪ್ರಕಾರ ಕೋಬಾಲ್ಟ್ (III) (ನೀರಿಗಿಂತಲೂ ಸುಮಾರು 10 6 ಪಟ್ಟು ವೇಗವಾಗಿ) ಅಮೈನ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳೊಂದಿಗೆ ತ್ವರಿತವಾಗಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ ಮೂಲ ಜಲವಿಚ್ಛೇದನ (33).

ಬದಲಿ ಲಿಗಂಡ್ OH - (34) ಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಮೊದಲ ಕ್ರಮದಲ್ಲಿ ಕಂಡುಬಂದಿದೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಒಟ್ಟಾರೆ ಎರಡನೇ ಕ್ರಮ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಅಸಾಧಾರಣ ವೇಗದ ಪ್ರಗತಿಯು OH - ಅಯಾನು Co(III) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ ಅಸಾಧಾರಣವಾದ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಕಾರಕವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಮಧ್ಯಂತರ ರಚನೆಯ ಮೂಲಕ S N 2 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಮೂಲಕ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ ಎಂದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ.

ಆದಾಗ್ಯೂ, OH ನ ಈ ಗುಣವನ್ನು - ಮತ್ತೊಂದು ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಮೂಲಕ ವಿವರಿಸಬಹುದು [ಸಮೀಕರಣಗಳು (35), (36)]. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯಲ್ಲಿ (35), 2+ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಆಮ್ಲದಂತೆ ವರ್ತಿಸುತ್ತದೆ (ಬ್ರನ್ಸ್‌ಸ್ಟೆಡ್ ಪ್ರಕಾರ), ಇದು + ಸಂಕೀರ್ಣವನ್ನು ನೀಡುತ್ತದೆ. ಅಮಿಡೋ-(ಒಳಗೊಂಡಿರುವ)-ಸಂಯುಕ್ತ - ಆಮ್ಲ 2+ ಗೆ ಅನುಗುಣವಾದ ಬೇಸ್.

ನಂತರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು S N 1 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಮೂಲಕ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ (36) ಐದು ನಿರ್ದೇಶಾಂಕ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತದೆ, ಇದು ಅಂತಿಮ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಉತ್ಪನ್ನವನ್ನು ಉತ್ಪಾದಿಸಲು ದ್ರಾವಕ ಅಣುಗಳೊಂದಿಗೆ ಮತ್ತಷ್ಟು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ (37). ಈ ಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವು ಎರಡನೇ ಕ್ರಮಾಂಕದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ದರದೊಂದಿಗೆ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ ಮತ್ತು S N 1 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಕ್ಕೆ ಅನುರೂಪವಾಗಿದೆ. ದರ-ನಿರ್ಧರಿಸುವ ಹಂತದಲ್ಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಮೂಲ ಸಂಕೀರ್ಣಕ್ಕೆ ಬೇಸ್ ಸಂಯೋಜಕವನ್ನು ಒಳಗೊಂಡಿರುತ್ತದೆಯಾದ್ದರಿಂದ - ಆಮ್ಲ, ಈ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಕ್ಕೆ SN ಎಂಬ ಪದನಾಮವನ್ನು ನೀಡಲಾಗುತ್ತದೆ. 1CB.

ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಅವಲೋಕನಗಳನ್ನು ಈ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳಲ್ಲಿ ಯಾವುದು ಉತ್ತಮವಾಗಿ ವಿವರಿಸುತ್ತದೆ ಎಂಬುದನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುವುದು ತುಂಬಾ ಕಷ್ಟ. ಆದಾಗ್ಯೂ, S N 1CB ಊಹೆಯನ್ನು ಬೆಂಬಲಿಸಲು ಬಲವಾದ ಪುರಾವೆಗಳಿವೆ. ಈ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಪರವಾಗಿ ಉತ್ತಮವಾದ ವಾದಗಳು ಕೆಳಕಂಡಂತಿವೆ: ಆಕ್ಟಾಹೆಡ್ರಲ್ Co(III) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ S N 1 ವಿಘಟಿತ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಮೂಲಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತವೆ ಮತ್ತು OH - ಅಯಾನ್ ಏಕೆ S N 2 ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗೆ ಮಧ್ಯಸ್ಥಿಕೆ ವಹಿಸಬೇಕು ಎಂಬುದಕ್ಕೆ ಯಾವುದೇ ಮನವೊಪ್ಪಿಸುವ ವಾದವಿಲ್ಲ. ಹೈಡ್ರಾಕ್ಸಿಲ್ ಅಯಾನು Pt(II) ಜೊತೆಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ದುರ್ಬಲ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಕಾರಕವಾಗಿದೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ Co(III) ನೊಂದಿಗೆ ಅದರ ಅಸಾಮಾನ್ಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯು ಅಸಮಂಜಸವೆಂದು ತೋರುತ್ತದೆ. ಜಲೀಯವಲ್ಲದ ಮಾಧ್ಯಮದಲ್ಲಿನ ಕೋಬಾಲ್ಟ್(III) ಸಂಯುಕ್ತಗಳೊಂದಿಗಿನ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು S N 1 SV ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದಿಂದ ಒದಗಿಸಲಾದ ಐದು-ನಿರ್ದೇಶನ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳ ರಚನೆಗೆ ಅತ್ಯುತ್ತಮ ಪುರಾವೆಗಳನ್ನು ಒದಗಿಸುತ್ತದೆ.

Co(III) ಸಂಕೀರ್ಣದಲ್ಲಿ N - H ಬಂಧಗಳ ಅನುಪಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ, ಅದು ನಿಧಾನವಾಗಿ OH - ಅಯಾನುಗಳೊಂದಿಗೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಿಸುತ್ತದೆ ಎಂಬುದು ಅಂತಿಮ ಪುರಾವೆಯಾಗಿದೆ. ಕ್ರಿಯೆಯ ದರಕ್ಕೆ OH ನ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳಿಗಿಂತ ಸಂಕೀರ್ಣದ ಆಮ್ಲ-ಮೂಲ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು ಹೆಚ್ಚು ಮುಖ್ಯವೆಂದು ಇದು ಸೂಚಿಸುತ್ತದೆ." ಅಮ್ಮೈನ್ ಕೋ (III) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಮೂಲ ಜಲವಿಚ್ಛೇದನೆಯ ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಚಲನ ದತ್ತಾಂಶವನ್ನು ವಿವರಿಸುತ್ತದೆ ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಒಂದಕ್ಕಿಂತ ಹೆಚ್ಚು ರೀತಿಯಲ್ಲಿ ಅರ್ಥೈಸಿಕೊಳ್ಳಬಹುದು, ಮತ್ತು ಒಂದು ಅಥವಾ ಇನ್ನೊಂದು ಸಂಭವನೀಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಹೊರಗಿಡಲು, ಬದಲಿಗೆ ಸೂಕ್ಷ್ಮವಾದ ಪ್ರಯೋಗವನ್ನು ಕೈಗೊಳ್ಳುವುದು ಅವಶ್ಯಕ.

ಪ್ರಸ್ತುತ, ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಂಖ್ಯೆಯ ಆಕ್ಟಾಹೆಡ್ರಲ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡಲಾಗಿದೆ. ನಾವು ಅವರ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳನ್ನು ಪರಿಗಣಿಸಿದರೆ, ಅತ್ಯಂತ ಸಾಮಾನ್ಯವಾದ ವಿಘಟನೆಯ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿದೆ. ಈ ಫಲಿತಾಂಶವು ಅನಿರೀಕ್ಷಿತವಲ್ಲ ಏಕೆಂದರೆ ಆರು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಕೇಂದ್ರ ಪರಮಾಣುವಿನ ಸುತ್ತಲೂ ಇತರ ಗುಂಪುಗಳಿಗೆ ಲಗತ್ತಿಸಲು ಸ್ವಲ್ಪ ಜಾಗವನ್ನು ಬಿಡುತ್ತವೆ. ಏಳು-ನಿರ್ದೇಶನ ಮಧ್ಯಂತರ ಸಂಭವಿಸುವಿಕೆಯನ್ನು ಪ್ರದರ್ಶಿಸಿದ ಅಥವಾ ಮಧ್ಯಂತರ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಪ್ರಭಾವವನ್ನು ಪತ್ತೆಹಚ್ಚಿದ ಕೆಲವೇ ಉದಾಹರಣೆಗಳಿವೆ. ಆದ್ದರಿಂದ, S N 2 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಸಂಪೂರ್ಣವಾಗಿ ತಿರಸ್ಕರಿಸಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ ಸಂಭವನೀಯ ಮಾರ್ಗಆಕ್ಟಾಹೆಡ್ರಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು.

ಷರತ್ತುಬದ್ಧವಾಗಿ ರಾಸಾಯನಿಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳುಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ವಿನಿಮಯ, ರೆಡಾಕ್ಸ್, ಐಸೋಮರೈಸೇಶನ್ ಮತ್ತು ಸಂಘಟಿತ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಾಗಿ ವಿಂಗಡಿಸಲಾಗಿದೆ.

ಆಂತರಿಕ ಮತ್ತು ಬಾಹ್ಯ ಗೋಳಕ್ಕೆ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಪ್ರಾಥಮಿಕ ವಿಘಟನೆಯು ಬಾಹ್ಯ-ಗೋಳದ ಅಯಾನುಗಳ ವಿನಿಮಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸಂಭವವನ್ನು ನಿರ್ಧರಿಸುತ್ತದೆ:

X m + mNaY = Y m + mNaX.

ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಆಂತರಿಕ ಗೋಳದ ಘಟಕಗಳು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಮತ್ತು ಸಂಕೀರ್ಣ ಏಜೆಂಟ್ ಎರಡನ್ನೂ ಒಳಗೊಂಡಿರುವ ಚಯಾಪಚಯ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಭಾಗವಹಿಸಬಹುದು. ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಅಥವಾ ಸೆಂಟ್ರಲ್ ಮೆಟಲ್ ಅಯಾನ್‌ನ ಬದಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ನಿರೂಪಿಸಲು, ಸಾವಯವ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ (ಚಿತ್ರ 42), ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ K. ಇಂಗೋಲ್ಡ್ ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸಿದ ಪದನಾಮಗಳು ಮತ್ತು ಪರಿಭಾಷೆಯನ್ನು ಬಳಸಿ.ಎಸ್ ಎನ್ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ಎಸ್ ಇ ಬದಲಿಗಳು:

Z + Y = z +X S N

Z + M"= z + M S E .

ಬದಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನದ ಪ್ರಕಾರ, ಅವುಗಳನ್ನು (ಚಿತ್ರ 43) ಅಸೋಸಿಯೇಟಿವ್ ಆಗಿ ವಿಂಗಡಿಸಲಾಗಿದೆ (ಎಸ್ ಎನ್ 1 ಮತ್ತು ಎಸ್ ಇ 1 ) ಮತ್ತು ವಿಘಟಿತ (ಎಸ್ ಎನ್ 2 ಮತ್ತು ಎಸ್ ಇ 2 ), ಹೆಚ್ಚಿದ ಮತ್ತು ಕಡಿಮೆಯಾದ ಸಮನ್ವಯ ಸಂಖ್ಯೆಯೊಂದಿಗೆ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯಲ್ಲಿ ಭಿನ್ನವಾಗಿದೆ.

ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಸಹಾಯಕ ಅಥವಾ ವಿಘಟಿತ ಎಂದು ವರ್ಗೀಕರಿಸುವುದು ಕಡಿಮೆ ಅಥವಾ ಹೆಚ್ಚಿದ ಸಮನ್ವಯ ಸಂಖ್ಯೆಯೊಂದಿಗೆ ಮಧ್ಯಂತರವನ್ನು ಗುರುತಿಸುವ ಕಷ್ಟಕರವಾದ ಪ್ರಾಯೋಗಿಕವಾಗಿ ಸಾಧಿಸಬಹುದಾದ ಕಾರ್ಯವಾಗಿದೆ. ಈ ನಿಟ್ಟಿನಲ್ಲಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನವನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಪರೋಕ್ಷ ಡೇಟಾದ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರದ ಮೇಲೆ ಕಾರಕಗಳ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ಪರಿಣಾಮ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಉತ್ಪನ್ನದ ಜ್ಯಾಮಿತೀಯ ರಚನೆಯಲ್ಲಿನ ಬದಲಾವಣೆಗಳು ಇತ್ಯಾದಿಗಳ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ನಿರ್ಣಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.

ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಲಿಗಂಡ್ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ದರವನ್ನು ನಿರೂಪಿಸಲು, ನೊಬೆಲ್ ಪ್ರಶಸ್ತಿ ವಿಜೇತ 1983 G. Taube (Fig. 44) ಲಿಗಂಡ್ ಬದಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಸಮಯವನ್ನು ಅವಲಂಬಿಸಿ "ಲೇಬಲ್" ಮತ್ತು "ಜಡ" ಪದಗಳನ್ನು ಬಳಸಿ, 1 ನಿಮಿಷಕ್ಕಿಂತ ಕಡಿಮೆ ಅಥವಾ ಹೆಚ್ಚು. ಲೇಬಲ್ ಅಥವಾ ಜಡ ಪದಗಳು ಲಿಗಂಡ್ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಚಲನಶಾಸ್ತ್ರದ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳಾಗಿವೆ ಮತ್ತು ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಸ್ಥಿರತೆ ಅಥವಾ ಅಸ್ಥಿರತೆಯ ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳೊಂದಿಗೆ ಗೊಂದಲಕ್ಕೀಡಾಗಬಾರದು.

ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಕೊರತೆ ಅಥವಾ ಜಡತ್ವವು ಸಂಕೀರ್ಣ ಅಯಾನು ಮತ್ತು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಸ್ವರೂಪವನ್ನು ಅವಲಂಬಿಸಿರುತ್ತದೆ. ಲಿಗಂಡ್ ಕ್ಷೇತ್ರ ಸಿದ್ಧಾಂತಕ್ಕೆ ಅನುಗುಣವಾಗಿ:

1. ಆಕ್ಟಾಹೆಡ್ರಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು 3ಡಿ ವೇಲೆನ್ಸಿ ವಿತರಣೆಯೊಂದಿಗೆ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಲೋಹಗಳು ( n -1) ಡಿ ಪ್ರತಿ ಸಿಗ್ಮಾಕ್ಕೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳು*(ಉದಾ ಜಿ ) MO ಗಳನ್ನು ಸಡಿಲಗೊಳಿಸುವುದು ಲೇಬಲ್ ಆಗಿದೆ.

4- (t 2g 6 e g 1) + H 2 O= 3- + ಸಿಎನ್ - .

ಇದಲ್ಲದೆ, ಸಂಕೀರ್ಣದ ಸ್ಫಟಿಕ ಕ್ಷೇತ್ರದಿಂದ ಸ್ಥಿರೀಕರಣದ ಶಕ್ತಿಯು ಕಡಿಮೆಯಾಗಿದೆ, ಅದರ ಕೊರತೆಯು ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತದೆ.

2. ಆಕ್ಟಾಹೆಡ್ರಲ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು 3ಡಿ ಉಚಿತ ಸಿಗ್ಮಾದೊಂದಿಗೆ ಪರಿವರ್ತನೆ ಲೋಹಗಳು* ಸಡಿಲಗೊಳಿಸುವಿಕೆ ಉದಾ ಕಕ್ಷೆಗಳು ಮತ್ತು ವೇಲೆನ್ಸಿಯ ಏಕರೂಪದ ವಿತರಣೆ ( n -1) t 2 g ಆರ್ಬಿಟಲ್‌ಗಳಲ್ಲಿನ d ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳು (t 2 g 3, t 2 g 6) ಜಡವಾಗಿರುತ್ತವೆ.

[Co III (CN) 6] 3- (t 2 g 6 e g 0) + H 2 O =

[Cr III (CN) 6] 3- (t 2 g 3 e g 0) + H 2 O =

3. ಪ್ಲಾನೋ-ಸ್ಕ್ವೇರ್ ಮತ್ತು ಆಕ್ಟಾಹೆಡ್ರಲ್ 4ಡಿ ಮತ್ತು 5 ಡಿ ಪ್ರತಿ ಸಿಗ್ಮಾಗೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್‌ಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರದ ಪರಿವರ್ತನಾ ಲೋಹಗಳು* ಸಡಿಲಗೊಳ್ಳುವ MO ಗಳು ಜಡವಾಗಿರುತ್ತವೆ.

2+ + H 2 O =

2+ + H 2 O =

ಲಿಗಂಡ್ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ದರದ ಮೇಲೆ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಸ್ವಭಾವದ ಪ್ರಭಾವವನ್ನು "ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಪರಸ್ಪರ ಪ್ರಭಾವ" ಮಾದರಿಯ ಚೌಕಟ್ಟಿನೊಳಗೆ ಪರಿಗಣಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಪರಸ್ಪರ ಪ್ರಭಾವದ ಮಾದರಿಯ ವಿಶೇಷ ಪ್ರಕರಣವೆಂದರೆ 1926 ರಲ್ಲಿ I.I. ಚೆರ್ನ್ಯಾವ್ ಅವರ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವದ ಪರಿಕಲ್ಪನೆ (ಚಿತ್ರ 45) - "ಸಂಕೀರ್ಣದಲ್ಲಿನ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಕೊರತೆಯು ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಲೊಕೇಟೆಡ್ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಸ್ವರೂಪವನ್ನು ಅವಲಂಬಿಸಿರುತ್ತದೆ" - ಮತ್ತು ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಹಲವಾರು ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಪ್ರಭಾವಗಳನ್ನು ಪ್ರಸ್ತಾಪಿಸುತ್ತದೆ: CO, CN -, C 2 H 4 > PR 3, H - > CH 3 -, SC (NH 2) 2 > C 6 H 5 -, NO 2 -, I -, SCN - > Br -, Cl -> py , NH 3 , OH - , H 2 O .

ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವದ ಪರಿಕಲ್ಪನೆಯು ಹೆಬ್ಬೆರಳಿನ ನಿಯಮಗಳನ್ನು ಸಮರ್ಥಿಸಲು ನಮಗೆ ಅವಕಾಶ ಮಾಡಿಕೊಟ್ಟಿತು:

1. ಪೆಯ್ರೋನ್ ನಿಯಮ- ಟೆಟ್ರಾಕ್ಲೋರೋಪ್ಲಾಟಿನೇಟ್ ಮೇಲೆ ಅಮೋನಿಯಾ ಅಥವಾ ಅಮೈನ್‌ಗಳ ಕ್ರಿಯೆಯಿಂದಾಗಿ ( II ) ಪೊಟ್ಯಾಸಿಯಮ್ ಅನ್ನು ಯಾವಾಗಲೂ ಡೈಕ್ಲೋರೊಡಿಯಮೈನ್ಪ್ಲಾಟಿನಮ್ ಸಿಸ್-ಕಾನ್ಫಿಗರೇಶನ್ ಪಡೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ:

2 - + 2NH 3 = ಸಿಸ್ - + 2Cl - .

ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು ಎರಡು ಹಂತಗಳಲ್ಲಿ ಮುಂದುವರಿಯುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್ ದೊಡ್ಡ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವುದರಿಂದ, ಎರಡನೇ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಅಮೋನಿಯದೊಂದಿಗೆ ಬದಲಾಯಿಸುವುದು ಸಿಸ್-[ನ ರಚನೆಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ. Pt (NH 3) 2 Cl 2]:

2- + NH 3 = -

NH 3 = ಸಿಸ್ -.

2. ಜೆರ್ಗೆನ್ಸನ್ ನಿಯಮ - ಪ್ಲಾಟಿನಂ ಟೆಟ್ರಾಮೈನ್ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಮೇಲೆ ಹೈಡ್ರೋಕ್ಲೋರಿಕ್ ಆಮ್ಲದ ಕ್ರಿಯೆಯ ಮೇಲೆ ( II ) ಅಥವಾ ಅಂತಹುದೇ ಸಂಯುಕ್ತಗಳನ್ನು ಡೈಕ್ಲೋರೋಡಿ-ಅಮ್ಮಿನೆಪ್ಲಾಟಿನಮ್ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಕಾನ್ಫಿಗರೇಶನ್ ಪಡೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ:

[Pt (NH 3) 4 ] 2+ + 2 HCl = ಟ್ರಾನ್ಸ್-[ Pt (NH 3) 2 Cl 2 ] + 2 NH 4 Cl.

ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಪ್ರಭಾವಗಳ ಸರಣಿಗೆ ಅನುಗುಣವಾಗಿ, ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್‌ನಿಂದ ಎರಡನೇ ಅಮೋನಿಯಾ ಅಣುವನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸುವುದರಿಂದ ಟ್ರಾನ್ಸ್-[ Pt (NH 3) 2 Cl 2 ].

3. ಕುರ್ನಾಕೋವ್ ಅವರ ಥಿಯೋರಿಯಾ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ - ಟ್ರಾನ್ಸ್-[ ಜ್ಯಾಮಿತೀಯ ಐಸೋಮರ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಥಿಯೋರಿಯಾದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ವಿವಿಧ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು Pt (NH 3 ) 2 Cl 2 ] ಮತ್ತು cis-[ Pt (NH 3 ) 2 Cl 2 ]:

ಸಿಸ್ - + 4Thio = 2+ + 2Cl - + 2NH 3 .

ವಿಭಿನ್ನ ಪಾತ್ರಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ಉತ್ಪನ್ನಗಳು ಥಿಯೋರಿಯಾದ ಹೆಚ್ಚಿನ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವದೊಂದಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿವೆ. ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮೊದಲ ಹಂತವು ಥಿಯೋರಿಯಾ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳನ್ನು ಟ್ರಾನ್ಸ್- ಮತ್ತು ಸಿಸ್-ನ ರಚನೆಯೊಂದಿಗೆ ಬದಲಾಯಿಸುವುದು. Pt (NH 3) 2 (ಥಿಯೋ) 2 ] 2+:

trans-[Pt (NH 3) 2 Cl 2 ] + 2 Thio = trans-[ Pt (NH 3) 2 (Thio) 2 ] 2+

ಸಿಸ್ - + 2ಥಿಯೋ = ಸಿಸ್ - 2+.

ಸಿಸ್-[Pt (NH 3) 2 ರಲ್ಲಿ (ಥಿಯೋ 2 ] 2+ ಥಿಯೋರಿಯಾಕ್ಕೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿರುವ ಎರಡು ಅಮೋನಿಯಾ ಅಣುಗಳು ಮತ್ತಷ್ಟು ಪರ್ಯಾಯಕ್ಕೆ ಒಳಗಾಗುತ್ತವೆ, ಇದು ರಚನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ 2+ :

ಸಿಸ್ - 2+ + 2Thio = 2+ + 2NH 3 .

ಟ್ರಾನ್ಸ್-[Pt (NH 3 ) 2 (ಥಿಯೋ ) 2 ] 2+ ಕಡಿಮೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವವನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಎರಡು ಅಮೋನಿಯಾ ಅಣುಗಳು ಪರಸ್ಪರ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿವೆ ಮತ್ತು ಆದ್ದರಿಂದ ಥಿಯೋರಿಯಾದಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ.

ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವದ ಮಾದರಿಗಳನ್ನು I.I. ಚದರ-ಪ್ಲಾನರ್ ಪ್ಲಾಟಿನಂ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಲಿಗಂಡ್ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳನ್ನು ಅಧ್ಯಯನ ಮಾಡುವಾಗ ಚೆರ್ನ್ಯಾವ್ ( II ) ತರುವಾಯ, ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಪ್ರಭಾವವು ಇತರ ಲೋಹಗಳ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಸ್ವತಃ ಪ್ರಕಟವಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಲಾಯಿತು ( Pt(IV), Pd(II), Co(III), Cr(III), Rh(III), Ir(III) )) ಮತ್ತು ಇತರ ಜ್ಯಾಮಿತೀಯ ರಚನೆ. ನಿಜ, ವಿವಿಧ ಲೋಹಗಳಿಗೆ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಪ್ರಭಾವದ ಸರಣಿಯು ಸ್ವಲ್ಪ ವಿಭಿನ್ನವಾಗಿದೆ.

ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವ ಎಂದು ಗಮನಿಸಬೇಕು ಚಲನ ಪರಿಣಾಮ- ಕೊಟ್ಟಿರುವ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವವು ಹೆಚ್ಚಾದಷ್ಟೂ, ಅದಕ್ಕೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದಂತೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿರುವ ಮತ್ತೊಂದು ಲಿಗಂಡ್‌ನಿಂದ ವೇಗವಾಗಿ ಅದನ್ನು ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.

ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವದ ಚಲನ ಪರಿಣಾಮದ ಜೊತೆಗೆ, ಮಧ್ಯದಲ್ಲಿ XX ಶತಮಾನ A.A. ಗ್ರಿನ್ಬರ್ಗ್ ಮತ್ತು ಯು.ಎನ್. ಕುಕುಶ್ಕಿನ್ ಲಿಗಂಡ್ನ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಪ್ರಭಾವದ ಅವಲಂಬನೆಯನ್ನು ಸ್ಥಾಪಿಸಿದರುಎಲ್ ಸಿಸ್-ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿರುವ ಲಿಗಂಡ್‌ನಿಂದಎಲ್ . ಹೀಗಾಗಿ, ಬದಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ದರದ ಅಧ್ಯಯನ Cl- ಪ್ಲಾಟಿನಂ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ ಅಮೋನಿಯಾ ( II):

[PtCl 4 ] 2- + NH 3 = [ PtNH 3 Cl 3 ] - + Cl - K = 0.42. 10 4 l/mol. ಜೊತೆಗೆ

[ PtNH 3 Cl 3 ] - + NH 3 = cis-[ Pt (NH 3) 2 Cl 2 ] + Cl - K = 1.14. 10 4 l/mol. ಜೊತೆಗೆ

trans-[ Pt (NH 3 ) 2 Cl 2 ] + NH 3 = [ Pt (NH 3 ) 3 Cl ] + + Cl - K = 2.90 10 4 l/mol. ಜೊತೆಗೆ

ಬದಲಿ ಕ್ಲೋರೈಡ್ ಲಿಗಂಡ್‌ಗೆ ಸಿಸ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ಒಂದು ಅಥವಾ ಎರಡು ಅಮೋನಿಯಾ ಅಣುಗಳ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರದಲ್ಲಿ ಸ್ಥಿರವಾದ ಹೆಚ್ಚಳಕ್ಕೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ ಎಂದು ತೋರಿಸಿದೆ. ಈ ಚಲನ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ ಸಿಸ್ ಪ್ರಭಾವ. ಪ್ರಸ್ತುತ, ಲಿಗಂಡ್ ಬದಲಿ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ದರದ ಮೇಲೆ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಸ್ವಭಾವದ ಪ್ರಭಾವದ ಎರಡೂ ಚಲನ ಪರಿಣಾಮಗಳನ್ನು (ಟ್ರಾನ್ಸ್- ಮತ್ತು ಸಿಸ್-ಎಫೆಕ್ಟ್) ಸಾಮಾನ್ಯ ಪರಿಕಲ್ಪನೆಯಲ್ಲಿ ಸಂಯೋಜಿಸಲಾಗಿದೆ. ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಪರಸ್ಪರ ಪ್ರಭಾವ.

ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಪರಸ್ಪರ ಪ್ರಭಾವದ ಪರಿಣಾಮದ ಸೈದ್ಧಾಂತಿಕ ಸಮರ್ಥನೆಯು ಸಂಕೀರ್ಣ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಲ್ಲಿನ ರಾಸಾಯನಿಕ ಬಂಧಗಳ ಬಗ್ಗೆ ಕಲ್ಪನೆಗಳ ಬೆಳವಣಿಗೆಗೆ ನಿಕಟ ಸಂಬಂಧ ಹೊಂದಿದೆ. 30 ರ ದಶಕದಲ್ಲಿ XX ಶತಮಾನ A.A. ಗ್ರೀನ್‌ಬರ್ಗ್ ಮತ್ತು ಬಿ.ವಿ. ನೆಕ್ರಾಸೊವ್ ಧ್ರುವೀಕರಣ ಮಾದರಿಯ ಚೌಕಟ್ಟಿನೊಳಗೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವವನ್ನು ಪರಿಗಣಿಸಿದ್ದಾರೆ:

1. ಕೇಂದ್ರ ಲೋಹದ ಅಯಾನು ಹೆಚ್ಚು ಧ್ರುವೀಕರಣಗೊಳ್ಳುವ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪರಿಣಾಮವು ವಿಶಿಷ್ಟವಾಗಿದೆ.

2. ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಚಟುವಟಿಕೆಯನ್ನು ಲಿಗಂಡ್ ಮತ್ತು ಲೋಹದ ಅಯಾನಿನ ಪರಸ್ಪರ ಧ್ರುವೀಕರಣದ ಶಕ್ತಿಯಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ. ಕೊಟ್ಟಿರುವ ಲೋಹದ ಅಯಾನಿಗೆ, ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವವನ್ನು ಅದರ ಧ್ರುವೀಕರಣ ಮತ್ತು ಕೇಂದ್ರ ಅಯಾನಿನಿಂದ ದೂರದಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.

ಧ್ರುವೀಕರಣ ಮಾದರಿಯು ಹಾಲೈಡ್ ಅಯಾನುಗಳಂತಹ ಸರಳ ಅಯಾನಿಕ್ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳೊಂದಿಗೆ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ ಪ್ರಾಯೋಗಿಕ ಡೇಟಾದೊಂದಿಗೆ ಸ್ಥಿರವಾಗಿರುತ್ತದೆ.

1943 ರಲ್ಲಿ ಎ.ಎ. ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಚಟುವಟಿಕೆಯು ಅವುಗಳ ಕಡಿಮೆಗೊಳಿಸುವ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದೆ ಎಂದು ಗ್ರೀನ್‌ಬರ್ಗ್ ಊಹಿಸಿದ್ದಾರೆ. ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಲೊಕೇಟೆಡ್ ಲಿಗಂಡ್‌ನಿಂದ ಲೋಹಕ್ಕೆ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯ ಬದಲಾವಣೆಯು ಲೋಹದ ಅಯಾನಿನ ಪರಿಣಾಮಕಾರಿ ಚಾರ್ಜ್ ಅನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ, ಇದು ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಲೊಕೇಟೆಡ್ ಲಿಗಂಡ್‌ನೊಂದಿಗೆ ರಾಸಾಯನಿಕ ಬಂಧದ ದುರ್ಬಲಗೊಳ್ಳುವಿಕೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ.

ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವದ ಬಗ್ಗೆ ಕಲ್ಪನೆಗಳ ಅಭಿವೃದ್ಧಿಯು ಎಥಿಲೀನ್‌ನಂತಹ ಅಪರ್ಯಾಪ್ತ ಸಾವಯವ ಅಣುಗಳ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಹೆಚ್ಚಿನ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಚಟುವಟಿಕೆಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದೆ. Pt(C2H4)Cl3 ] - . ಚಾಟ್ ಮತ್ತು ಓರ್ಗೆಲ್ (ಚಿತ್ರ 46) ಪ್ರಕಾರ, ಇದಕ್ಕೆ ಕಾರಣಪೈ-ಲೋಹದೊಂದಿಗೆ ಅಂತಹ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಡೇಟಿವ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆ ಮತ್ತು ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಲೊಕೇಟೆಡ್ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳಿಗೆ ಪರ್ಯಾಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಸಹಾಯಕ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನ. ಆಕ್ರಮಣಕಾರಿ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಲೋಹದ ಅಯಾನಿಗೆ ಸಮನ್ವಯ Z ಐದು ನಿರ್ದೇಶಾಂಕದ ತ್ರಿಕೋನದ ಬೈಪಿರಮಿಡ್ ಮಧ್ಯಂತರ ರಚನೆಗೆ ಕಾರಣವಾಗುತ್ತದೆ, ನಂತರ ಹೊರಹೋಗುವ ಲಿಗಂಡ್ X ಅನ್ನು ತ್ವರಿತವಾಗಿ ತೆಗೆದುಹಾಕಲಾಗುತ್ತದೆ. ಅಂತಹ ಮಧ್ಯಂತರ ರಚನೆಯು ಇವರಿಂದ ಸುಲಭವಾಗುತ್ತದೆಪೈ-ಡೇಟಿವ್ ಲಿಗಂಡ್-ಮೆಟಲ್ ಲಿಗಂಡ್ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆವೈ , ಇದು ಲೋಹದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಲಿಗಂಡ್ X ನ ನಂತರದ ಕ್ಷಿಪ್ರ ಬದಲಿಯೊಂದಿಗೆ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯ ಸಕ್ರಿಯಗೊಳಿಸುವ ಶಕ್ತಿಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ.

ಜೊತೆಗೆ ಪಸ್ವೀಕಾರಕ (C 2 H 4, CN -, CO ...) ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು ಡೇಟಿವ್ ಮೆಟಲ್ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ರೂಪಿಸುತ್ತವೆ ರಾಸಾಯನಿಕ ಬಂಧ, ಹೆಚ್ಚಿನ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪ್ರಭಾವವನ್ನು ಹೊಂದಿದೆ ಮತ್ತುರುದಾನಿ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳು: H -, CH 3 -, C 2 H 5 - ... ಅಂತಹ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಪ್ರಭಾವವನ್ನು ಲೋಹದೊಂದಿಗೆ ಲಿಗಾಂಡ್ ಎಕ್ಸ್‌ನ ದಾನಿ-ಸ್ವೀಕರಿಸುವ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ, ಇದು ಅದರ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಸಾಂದ್ರತೆಯನ್ನು ಕಡಿಮೆ ಮಾಡುತ್ತದೆ ಮತ್ತು ಹೊರಹೋಗುವ ಲಿಗಂಡ್‌ನೊಂದಿಗೆ ಲೋಹದ ಬಂಧವನ್ನು ದುರ್ಬಲಗೊಳಿಸುತ್ತದೆವೈ.

ಹೀಗಾಗಿ, ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಆಕ್ಟಿವಿಟಿಯ ಸರಣಿಯಲ್ಲಿ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಸ್ಥಾನವನ್ನು ಸಿಗ್ಮಾ-ದ ಸಂಯೋಜಿತ ಕ್ರಿಯೆಯಿಂದ ನಿರ್ಧರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.ದಾನಿ ಮತ್ತು ಪೈ-ಲಿಗಂಡ್ಗಳ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು - ಸಿಗ್ಮಾ-ದಾನಿ ಮತ್ತು ಪೈ-ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಸ್ವೀಕಾರಾರ್ಹ ಗುಣಲಕ್ಷಣಗಳು ಅದರ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಪ್ರಭಾವವನ್ನು ಹೆಚ್ಚಿಸುತ್ತವೆ, ಆದರೆಪೈ-ದಾನಿಗಳು ದುರ್ಬಲಗೊಳ್ಳುತ್ತಾರೆ. ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪರಿಣಾಮದಲ್ಲಿ ಲಿಗಂಡ್-ಲೋಹದ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯ ಈ ಘಟಕಗಳಲ್ಲಿ ಯಾವುದು ಮೇಲುಗೈ ಸಾಧಿಸುತ್ತದೆ ಎಂಬುದನ್ನು ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯ ಪರಿವರ್ತನೆಯ ಸ್ಥಿತಿಯ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನಿಕ್ ರಚನೆಯ ಕ್ವಾಂಟಮ್ ರಾಸಾಯನಿಕ ಲೆಕ್ಕಾಚಾರಗಳ ಆಧಾರದ ಮೇಲೆ ನಿರ್ಣಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.

ಒಂದು ನಿರ್ಣಾಯಕ ಹಂತಗಳುಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣ ವೇಗವರ್ಧನೆಯಲ್ಲಿ, ಸಂಕೀರ್ಣದೊಂದಿಗೆ Y ತಲಾಧಾರದ ಪರಸ್ಪರ ಕ್ರಿಯೆಯು ಮೂರು ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳ ಮೂಲಕ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ:

ಎ) ದ್ರಾವಕದೊಂದಿಗೆ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ಬದಲಿಸುವುದು. ಈ ಹಂತವನ್ನು ಸಾಮಾನ್ಯವಾಗಿ ಸಂಕೀರ್ಣದ ವಿಘಟನೆ ಎಂದು ಚಿತ್ರಿಸಲಾಗಿದೆ

ಹೆಚ್ಚಿನ ಸಂದರ್ಭಗಳಲ್ಲಿ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯ ಮೂಲತತ್ವವೆಂದರೆ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು ದ್ರಾವಕ S ನೊಂದಿಗೆ ಬದಲಾಯಿಸುವುದು, ನಂತರ ಅದನ್ನು ಸುಲಭವಾಗಿ ತಲಾಧಾರದ ಅಣು Y ಯಿಂದ ಬದಲಾಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ.

ಬಿ) ಹೊಸ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ಲಗತ್ತು ಉಚಿತ ನಿರ್ದೇಶಾಂಕದಲ್ಲಿ ಅಸೋಸಿಯೇಟ್ ರಚನೆಯೊಂದಿಗೆ ಬದಲಿ ಲಿಗಂಡ್‌ನ ವಿಘಟನೆ

ಸಿ) ಮಧ್ಯಂತರ ರಚನೆಯಿಲ್ಲದೆ ಸಿಂಕ್ರೊನಸ್ ಪರ್ಯಾಯ (ಟೈಪ್ ಎಸ್ ಎನ್ 2).

Pt(II) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆ ದರವನ್ನು ಎರಡು-ಮಾರ್ಗದ ಸಮೀಕರಣದಿಂದ ಹೆಚ್ಚಾಗಿ ವಿವರಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ

ಎಲ್ಲಿ ಕೆ ಎಸ್ಮತ್ತು ಕೆ ವೈಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು (5) (ದ್ರಾವಕದೊಂದಿಗೆ) ಮತ್ತು (6) ಲಿಗಂಡ್ Y ಯೊಂದಿಗೆ ಸಂಭವಿಸುವ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳ ದರ ಸ್ಥಿರಾಂಕಗಳಾಗಿವೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ,

ಎರಡನೇ ಮಾರ್ಗದ ಕೊನೆಯ ಹಂತವು ಮೂರು ವೇಗದ ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಹಂತಗಳ ಮೊತ್ತವಾಗಿದೆ - Cl - ನಿರ್ಮೂಲನೆ, Y ಸೇರ್ಪಡೆ ಮತ್ತು H 2 O ಅಣುವಿನ ನಿರ್ಮೂಲನೆ.

ಪರಿವರ್ತನಾ ಲೋಹಗಳ ಫ್ಲಾಟ್ ಸ್ಕ್ವೇರ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಲ್ಲಿ, I.I. ಚೆರ್ನ್ಯಾವ್ ರೂಪಿಸಿದ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪರಿಣಾಮವನ್ನು ಗಮನಿಸಬಹುದು - LT ಲಿಗಂಡ್ಗೆ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಸ್ಥಾನದಲ್ಲಿ ಇರುವ ಲಿಗಂಡ್ನ ಪರ್ಯಾಯ ದರದ ಮೇಲೆ LT ಯ ಪ್ರಭಾವ. Pt(II) ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ, ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಸರಣಿಯಲ್ಲಿ ಟ್ರಾನ್ಸ್ ಪರಿಣಾಮವು ಹೆಚ್ಚಾಗುತ್ತದೆ:

H 2 O~NH 3

ಕೈನೆಟಿಕ್ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಎಫೆಕ್ಟ್ ಮತ್ತು ಥರ್ಮೋಡೈನಾಮಿಕ್ ಟ್ರಾನ್ಸ್-ಪ್ರಭಾವದ ಉಪಸ್ಥಿತಿಯು Pt(NH 3) 2 Cl 2 ರ ಜಡ ಐಸೋಮೆರಿಕ್ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳನ್ನು ಸಂಶ್ಲೇಷಿಸುವ ಸಾಧ್ಯತೆಯನ್ನು ವಿವರಿಸುತ್ತದೆ:

ಸಂಘಟಿತ ಲಿಗಂಡ್‌ಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು

ಲೋಹದ ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಲೋಹದೊಂದಿಗೆ ಹೈಡ್ರೋಜನ್‌ನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯದ (S E) ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು ಮತ್ತು ಅವುಗಳ ವಿಲೋಮ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಗಳು

SH - H 2 O, ROH, RNH 2, RSH, ArH, RCCH.

H 2 ಮತ್ತು CH 4 ಅಣುಗಳು ಸಹ ಈ ರೀತಿಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಭಾಗವಹಿಸುತ್ತವೆ

M-X ಸಂಪರ್ಕದ ಉದ್ದಕ್ಕೂ L ನ ಪರಿಚಯದ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು

X=R (ಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಕಾಂಪ್ಲೆಕ್ಸ್) ಸಂದರ್ಭದಲ್ಲಿ, ಲೋಹ-ಸಂಯೋಜಿತ ಅಣುಗಳನ್ನು M-R ಬಂಧದಲ್ಲಿ ಪರಿಚಯಿಸಲಾಗುತ್ತದೆ (L-CO, RNC, C 2 H 2, C 2 H 4, N 2, CO 2, O 2, ಇತ್ಯಾದಿ. .) ಒಳಸೇರಿಸುವಿಕೆಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಯು - ಅಥವಾ -ಸಂಯೋಜಿತ ಅಣುವಿನ ಮೇಲೆ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫೈಲ್‌ನ ಇಂಟ್ರಾಮೋಲಿಕ್ಯುಲರ್ ದಾಳಿಯ ಪರಿಣಾಮವಾಗಿದೆ. ಹಿಮ್ಮುಖ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು - - ಮತ್ತು - ನಿವಾರಣೆ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು

ಆಕ್ಸಿಡೇಟಿವ್ ಸೇರ್ಪಡೆ ಮತ್ತು ರಿಡಕ್ಟಿವ್ ಎಲಿಮಿನೇಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು

M 2 (C 2 H 2)  M 2 4+ (C 2 H 2) 4–

ಸ್ಪಷ್ಟವಾಗಿ, ಈ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಯಾವಾಗಲೂ ಸೇರಿಸಿದ ಅಣುವಿನ ಪೂರ್ವಭಾವಿ ಸಮನ್ವಯವಿರುತ್ತದೆ, ಆದರೆ ಇದನ್ನು ಯಾವಾಗಲೂ ಕಂಡುಹಿಡಿಯಲಾಗುವುದಿಲ್ಲ. ಆದ್ದರಿಂದ, ಸಮನ್ವಯ ಗೋಳದಲ್ಲಿ ಉಚಿತ ಸೈಟ್ ಅಥವಾ ತಲಾಧಾರದಿಂದ ಸುಲಭವಾಗಿ ಬದಲಾಯಿಸಬಹುದಾದ ದ್ರಾವಕದೊಂದಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದ ಸೈಟ್ ಇರುವಿಕೆಯು ಲೋಹದ ಸಂಕೀರ್ಣಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯಾತ್ಮಕತೆಯ ಮೇಲೆ ಪರಿಣಾಮ ಬೀರುವ ಪ್ರಮುಖ ಅಂಶವಾಗಿದೆ. ಉದಾಹರಣೆಗೆ, Ni ಯ bis--allyl ಸಂಕೀರ್ಣಗಳು ವೇಗವರ್ಧಕವಾಗಿ ಸಕ್ರಿಯವಾಗಿರುವ ಜಾತಿಗಳ ಉತ್ತಮ ಪೂರ್ವಗಾಮಿಗಳಾಗಿವೆ, ಏಕೆಂದರೆ bis-allyl ನ ಸುಲಭವಾದ ಕಡಿತದ ನಿರ್ಮೂಲನೆಯಿಂದಾಗಿ, ದ್ರಾವಕದೊಂದಿಗೆ ಸಂಕೀರ್ಣವು ಕಾಣಿಸಿಕೊಳ್ಳುತ್ತದೆ, ಇದನ್ನು ಕರೆಯಲಾಗುತ್ತದೆ. "ಬೇರ್" ನಿಕಲ್. ಖಾಲಿ ಆಸನಗಳ ಪಾತ್ರವನ್ನು ಈ ಕೆಳಗಿನ ಉದಾಹರಣೆಯಿಂದ ವಿವರಿಸಲಾಗಿದೆ:

ಲೋಹಗಳ - ಮತ್ತು -ಸಂಕೀರ್ಣಗಳಿಗೆ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಮತ್ತು ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಸೇರ್ಪಡೆಯ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು

1. ಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳು

ವೇಗವರ್ಧಕ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳ ಮಧ್ಯವರ್ತಿಗಳಾಗಿ, M-C, M=C ಮತ್ತು MC ಬಂಧಗಳನ್ನು ಹೊಂದಿರುವ ಶಾಸ್ತ್ರೀಯ ಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಮತ್ತು ಸಾವಯವ ಲಿಗಂಡ್ ಅನ್ನು  2 ,  3 ,  4 ,  5 ರ ಪ್ರಕಾರ ಸಂಯೋಜಿಸುವ ಶಾಸ್ತ್ರೀಯವಲ್ಲದ ಸಂಯುಕ್ತಗಳು ಇವೆ. ಮತ್ತು  6 -ಟೈಪ್, ಅಥವಾ ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಕೊರತೆಯ ರಚನೆಗಳ ಒಂದು ಅಂಶವಾಗಿದೆ - ಸೇತುವೆ CH 3 ಮತ್ತು C 6 H 6 ಗುಂಪುಗಳು, ಶಾಸ್ತ್ರೀಯವಲ್ಲದ ಕಾರ್ಬೈಡ್‌ಗಳು (Rh 6 C(CO) 16, C(AuL) 5 +, C(AuL) 6 2+, ಇತ್ಯಾದಿ).

ಶಾಸ್ತ್ರೀಯ -ಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಿಗೆ ನಿರ್ದಿಷ್ಟ ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳಲ್ಲಿ, ನಾವು ಹಲವಾರು ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳನ್ನು ಗಮನಿಸುತ್ತೇವೆ. ಹೀಗಾಗಿ, M-C ಬಂಧದಲ್ಲಿ ಲೋಹದ ಪರಮಾಣುವಿನ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯದ 5 ಕಾರ್ಯವಿಧಾನಗಳನ್ನು ಸ್ಥಾಪಿಸಲಾಗಿದೆ.

ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಸಹಾಯದಿಂದ ಎಲೆಕ್ಟ್ರೋಫಿಲಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯ

ಸೇರಿಸುವಿಕೆ-ನಿರ್ಮೂಲನೆ

ಎಸ್ಪಿ 2 ಹೈಬ್ರಿಡೈಸೇಶನ್‌ನಲ್ಲಿ ಸಿ ಪರಮಾಣುವಿಗೆ AdE(C) ಸೇರ್ಪಡೆ

ಲೋಹಕ್ಕೆ AdE(M) ಆಕ್ಸಿಡೇಟಿವ್ ಸೇರ್ಪಡೆ

ಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಡಿಮೆಟಲೇಷನ್ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಲ್ಲಿ ಕಾರ್ಬನ್ ಪರಮಾಣುವಿನಲ್ಲಿ ನ್ಯೂಕ್ಲಿಯೊಫಿಲಿಕ್ ಪರ್ಯಾಯವು ರೆಡಾಕ್ಸ್ ಪ್ರಕ್ರಿಯೆಯಾಗಿ ಸಂಭವಿಸುತ್ತದೆ:

ಈ ಹಂತದಲ್ಲಿ ಆಕ್ಸಿಡೈಸಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ನ ಸಂಭವನೀಯ ಭಾಗವಹಿಸುವಿಕೆ

ಅಂತಹ ಆಕ್ಸಿಡೈಸಿಂಗ್ ಏಜೆಂಟ್ CuCl 2, p-benzoquinone, NO 3 - ಮತ್ತು ಇತರ ಸಂಯುಕ್ತಗಳಾಗಿರಬಹುದು. RMX ನ ಇನ್ನೂ ಎರಡು ಪ್ರಾಥಮಿಕ ಹಂತಗಳು ಇಲ್ಲಿವೆ:

M-C ಬಂಧದ ಹೈಡ್ರೋಜೆನೊಲಿಸಿಸ್

ಮತ್ತು M-C ಬಂಧದ ಹೋಮೋಲಿಸಿಸ್

ಸಂಕೀರ್ಣ ಮತ್ತು ಆರ್ಗನೊಮೆಟಾಲಿಕ್ ಸಂಯುಕ್ತಗಳ ಎಲ್ಲಾ ಪ್ರತಿಕ್ರಿಯೆಗಳಿಗೆ ಅನ್ವಯಿಸುವ ಮತ್ತು ಕನಿಷ್ಠ ಚಲನೆಯ ತತ್ವದೊಂದಿಗೆ ಸಂಬಂಧಿಸಿದ ಪ್ರಮುಖ ನಿಯಮವೆಂದರೆ ಟೋಲ್ಮನ್‌ನ 16-18 ಎಲೆಕ್ಟ್ರಾನ್ ಶೆಲ್ ನಿಯಮ (ವಿಭಾಗ 2).