Stibio cheminės savybės. Stibio atomo sandara. Biologinis vaidmuo ir poveikis organizmui

Stibis(lot. stibium), sb, Mendelejevo periodinės sistemos V grupės cheminis elementas; atominis skaičius 51, atominė masė 121,75; Metalas yra sidabriškai baltas su melsvu atspalviu. Gamtoje žinomi du stabilūs izotopai: 121 sb (57,25 %) ir 123 sb (42,75 %). Iš dirbtinai gautų radioaktyviųjų izotopų svarbiausi yra 122 sb ( T 1/2 = 2,8 cym) , 124 sb ( t 1/2 = 60,2 cym) ir 125 sb ( t 1/2 = 2 metai).

Istorinė nuoroda. S. žinomas nuo seno. Rytų šalyse jis buvo naudojamas maždaug 3000 m. e. indams gaminti. Senovės Egipte jau XIX a. pr. Kr e. Antakiams juodinti buvo naudojama stibio blizgučių pudra (natūrali sb 2 s 3), vadinama mesten arba koteliu. Senovės Graikijoje jis buvo žinomas kaip st i mi ir st i bi, taigi ir lotyniškas stibium. Maždaug 12-14 amžių. n. e. atsirado pavadinimas antimonas. 1789 metais A. Lavoisierįtraukė S. į cheminių elementų, vadinamų antimoine, sąrašą (šiuolaikinis angliškas stibis, ispanų ir italų antimonio, vokiškas antimonas). Rusiškas „stibis“ kilęs iš turkų s u rme; tai žymėjo švino blizgučio pbs pudrą, kuri buvo naudojama ir antakiams juodinti (kitais šaltiniais „stibis“ – iš persų kalbos surme – metalas). Išsamus aprašymas S. ir jo junginių savybes ir gavimo būdus pirmasis pateikė alchemikas Vasilijus Valentinas (Vokietija) 1604 m.

Paplitimas gamtoje. Vidutinis S kiekis žemės plutoje (clarke) yra 5? 10-5% masės. S. yra išsibarstę magmoje ir biosferoje. Iš karštų požeminių vandenų jis telkiasi hidroterminiuose telkiniuose. Yra žinomos pačios stibio nuosėdos, taip pat stibio-gyvsidabrio, stibio-švino, aukso-stibio ir stibio-volframo nuosėdos. Iš 27 S. mineralų pagrindinė pramoninė vertė yra stibnitas(sb 2 s 3) . Dėl savo afiniteto sierai siera dažnai randama kaip priemaiša arseno, bismuto, nikelio, švino, gyvsidabrio, sidabro ir kitų elementų sulfiduose.

Fizinės ir cheminės savybės. S. yra žinomas kristalinės ir trijų amorfinių formų (sprogstamosios, juodos ir geltonos spalvos). Sprogstamoji S. (tankis 5,64-5,97 g/cm 3) sprogsta ant bet kokio kontakto: susidaro sbcl 3 tirpalo elektrolizės metu; juoda (tankis 5,3 g/cm 3) - su greitu S. garų aušinimu; geltona – kai deguonis patenka į suskystintą sbh 3. Geltona ir juoda S. yra nestabili, su žemos temperatūros virsta įprastu S. Stabiliausias kristalinis S. , kristalizuojasi trigonalinėje sistemoje, a = 4,5064 å; tankis 6,61-6,73 g/cm 3 (skystas - 6,55 g/cm 3) ; t pl 630,5 °C; t rulonas 1635-1645 °C; savitoji šiluminė talpa esant 20-100 °C 0,210 kJ/(kg? KAM ) ; šilumos laidumas esant 20 °C 17.6 W/M? Į . Temperatūros tiesinio plėtimosi koeficientas polikristaliniam C. 11,5? 10 –6 0-100 °C temperatūroje; vienam kristalui a 1 = 8.1? 10-6 ir 2 = 19.5? 10 –6 esant 0–400 °C, elektrinė varža (20 °C) (43,045 ? 10 –6 ohm? cm) . S. diamagnetinis, savitasis magnetinis jautrumas -0,66? 10-6. Skirtingai nuo daugelio metalų, siera yra trapi, lengvai skyla išilgai skilimo plokštumų, susmulkinama į miltelius ir negali būti kaltinė (kartais ji klasifikuojama kaip pusmetaliai) . Mechaninės savybės priklauso nuo metalo grynumo. Brinelio kietumas lietam metalui 325-340 Mn/m 2 (32,5-34,0 kgf/mm 2) ; tamprumo modulis 285-300; tempiamasis stipris 86,0 Mn/m 2 (8,6 kgf/mm 2) . Išorinių atomo elektronų konfigūracija yra sb5s 2 5 r 3. Junginiuose daugiausia oksidacijos laipsniai yra +5, +3 ir –3.

Chemiškai S. yra neaktyvus. Ore jis nesioksiduoja iki lydymosi temperatūros. Nereaguoja su azotu ir vandeniliu. Anglis šiek tiek ištirpsta išlydytoje anglyje.Metalas aktyviai sąveikauja su chloru ir kitais halogenais, sudarydamas stibio halogenidai. Reaguoja su deguonimi aukštesnėje nei 630 °C temperatūroje, sudarydamas sb 2 o 3 . Susiliejus su siera gaunama stibio sulfidai, taip pat sąveikauja su fosforu ir arsenu. S. atsparus vandeniui ir atskiestoms rūgštims. Koncentruotos vandenilio chlorido ir sieros rūgštys lėtai ištirpdo S., kad susidarytų chloridas sbcl 3 ir sulfatas sb 2 (tai 4) 3; koncentruota azoto rūgštis anglies dioksidą oksiduoja iki aukštesnio oksido, kuris susidaro hidratuoto junginio pavidalu xsb 2 o 5? uH 2 O. Praktiškai įdomios mažai tirpios stibio rūgšties druskos - antimonatai (Mesbo 3 ? 3h 2 o, kur me - na, K) ir neizoliuotos metaantimono rūgšties druskos - metaantimonitai (mesbo 2 ? 3H 2 O), kurios turi redukuojančių savybių. S. jungiasi su metalais, formuojasi antimonidai.

Kvitas. S. gaunamas pirometalurginiu ir hidrometalurginiu būdu apdorojant koncentratus arba rūdą, kurioje yra 20-60 % sb. Pirometalurginiai metodai apima nusodinimą ir redukcinį lydymą. Kritulių lydymo žaliavos yra sulfidų koncentratai; procesas pagrįstas geležies išstūmimu iš jos sulfido geležimi: sb 2 s 3 + 3fe u 2sb + 3fes. Geležis į įkrovą įvedama laužo pavidalu. Lydymas atliekamas reverberacinėse arba trumpai besisukančiose būgninėse krosnyse 1300-1400 °C temperatūroje. S. išgavimas į neapdorotą metalą yra daugiau nei 90 proc. Plieno redukcinis lydymas pagrįstas jo oksidų redukavimu į metalą anglis arba anglies dulkės ir atliekų šlakas. Prieš redukcinį lydymą vyksta oksidacinis skrudinimas 550 °C temperatūroje su oro pertekliumi. Pelenuose yra nelakaus C tetroksido.Elektrinės krosnys gali būti naudojamos tiek nusodinimui, tiek redukcinei lydai. Hidrometalurginis sieros gamybos būdas susideda iš dviejų etapų: žaliavos apdorojimas šarminiu sulfido tirpalu, sieros perkėlimas į tirpalą stibio rūgščių ir sulfosalų druskų pavidalu ir sieros atskyrimas elektrolizės būdu. Priklausomai nuo žaliavų sudėties ir jo paruošimo būdo, neapdorotame pliene yra nuo 1,5 iki 15% priemaišų: fe, as, s ir kt. Grynam plienui gauti naudojamas pirometalurginis arba elektrolitinis valymas. Pirometalurginio rafinavimo metu geležies ir vario priemaišos pašalinamos sieros junginių pavidalu, į lydalą įvedant S. stibnite (crudum) - sb 2 s 3, po to pučiant pašalinamas arsenas (natrio arsenato pavidalu) ir siera. oras po sodos šlaku. Atliekant elektrolitinį rafinavimą tirpiu anodu, neapdorotas plienas išvalomas iš geležies, vario ir kitų elektrolite likusių metalų (Cu, ag ir Au lieka dumble). Elektrolitas yra tirpalas, sudarytas iš sbf 3, h 2 so 4 ir hf. Rafinuotame S. priemaišų kiekis neviršija 0,5-0,8 %. Norint gauti didelio grynumo anglies dioksidą, naudojamas zoninis lydymas inertinių dujų atmosferoje arba anglies dioksidas gaunamas iš iš anksto išgrynintų junginių - trioksido arba trichlorido.

Taikymas. S. daugiausia naudojamas kaip švino ir alavo lydiniai akumuliatorių plokštėms, kabelių apvalkalams ir guoliams ( babbitt) , spaudoje naudojami lydiniai ( garth) , tt Tokie lydiniai turi padidintą kietumą, atsparumą dilimui ir atsparumą korozijai. Liuminescencinėse lempose sb aktyvuojamas kalcio halofosfatu. S. yra dalis puslaidininkinės medžiagos kaip germanio ir silicio priedas, taip pat antimonidų (pavyzdžiui, insb) sudėtyje. Radioaktyvusis izotopas 12 sb naudojamas g spinduliuotės ir neutronų šaltiniuose.

O. E. Kranas.

Stibis organizme. Puslapių turinys (100 G sausųjų medžiagų) augaluose yra 0,006 mg, jūrų gyvūnuose 0,02 mg, sausumos gyvūnuose 0,0006 mg. S. į gyvūnų ir žmonių organizmą patenka per kvėpavimo organus arba virškinamąjį traktą. Jis išsiskiria daugiausia su išmatomis ir nedideliais kiekiais su šlapimu. Biologinis vaidmuo S. nežinomas. Jis selektyviai koncentruojasi skydliaukėje, kepenyse ir blužnyje. Eritrocituose C kaupiasi daugiausia oksidacijos būsenoje + 3, kraujo plazmoje - oksidacijos būsenoje + 5. Didžiausia leistina C koncentracija yra 10 –5 – 10 –7 G iki 100 G sausu skudurėliu. Esant didesnei koncentracijai, šis elementas inaktyvuoja daugybę lipidų, angliavandenių ir baltymų apykaitos fermentų (galbūt dėl ​​blokavimo). sulfhidrilo grupės) .

Medicinos praktikoje S. preparatai (soliusurminas ir kt.) daugiausia naudojami leišmaniozei ir kai kurioms helmintozėms (pavyzdžiui, šistosomozei) gydyti.

S. ir jo junginiai yra nuodingi. Apsinuodijimas galimas lydant stibio rūdos koncentratą ir gaminant lydinius S. Ūmiai apsinuodijus, dirginama viršutinių kvėpavimo takų, akių, odos gleivinė. Gali išsivystyti dermatitas, konjunktyvitas ir kt.. Gydymas: priešnuodžiai (unitiolis), diuretikai ir prakaitavimas ir kt.. Profilaktika: gamybos mechanizavimas. procesai, efektyvi ventiliacija ir kt.

Lit.: Shiyanov A.G., Stibio gamyba, M., 1961; Metalurgijos pagrindai, 5 t., M., 1968; Kūrybos tyrimai nauja technologija stibio ir jo junginių gamyba, kolekcijoje: Stibio chemija ir technologija, Prancūzija, 1965 m.

Stibis

ANTIMONIS-s; ir.[persų. mirtis – metalas]

1. Cheminis elementas (Sb), melsvai baltas metalas (naudojamas įvairiuose lydiniuose technologijoje, spaudoje). Stibio lydymas. Stibio ir sieros junginys.

2. Senais laikais: dažai plaukams, antakiams, blakstienoms juodinti. Pieškite ir pieškite antakius su stibiu. Stibio pėdsakai ant veido.

Stibis, -aya, -oe (1 ženklas). C rūdos. C lydiniai. S. blizgesį(švino pilkumo mineralas, turintis stibio ir sieros).

stibio

(lot. Stibium), periodinės lentelės V grupės cheminis elementas. Sudaro keletą modifikacijų. Paprastasis stibis (vadinamasis pilkasis) yra melsvai balti kristalai; tankis 6,69 g/cm 3, t lyd. 630,5 °C. Ore nesikeičia. Svarbiausias mineralas yra stibnitas (stibio blizgesys). Švino ir alavo lydinių komponentas (baterija, spauda, ​​guoliai ir kt.), puslaidininkinės medžiagos.

ANTIMONIS

ANTIMONIS (lot. Stibium), Sb, (skaitykite „stibium“), cheminis elementas, kurio atominis skaičius 51, atominė masė 121,75. Natūralus stibis susideda iš dviejų stabilių izotopų: 121 Sb (masės kiekis 57,25%) ir 123 Sb (42,75%). Įsikūręs VA grupėje 5 periodinės lentelės periode. Elektroninė išorinio sluoksnio konfigūracija 5 s 2 p 3 . Oksidacijos būsenos +3, +5, retai –3 (valentas III, V). Atomo spindulys 0,161 nm. Sb 3+ jono spindulys yra 0,090 nm (koordinacijos skaičiai 4 ir 6), Sb 5+ 0,062 nm (6), Sb 3– 0,208 nm (6). Nuosekliosios jonizacijos energijos yra 8,64, 16,6, 28,0, 37,42 ir 58,8 eV. Elektronegatyvumas pagal Paulingą (cm. PAULINGAS Linusas) 1,9.
Istorinė nuoroda
Stibis buvo naudojamas Rytų šalyse tris tūkstančius metų prieš Kristų. Lotyniškas elemento pavadinimas siejamas su mineralu „stibi“, iš kurio Senovės Graikijoje buvo gautas stibis. Rusiškas „stibis“ kilęs iš turkiško „surme“ – antakiams juodinti (antakiams juodinti skirta pudra buvo paruošta iš mineralinio stibio blizgesio). XV amžiuje vienuolis Vasilijus Valentinas aprašė stibio gavimo iš lydinio su švinu procesą, skirtą tipografiniams šriftams lieti. Natūralų stibio sulfidą jis pavadino stibio stiklu. Viduramžiais medicinos reikmėms buvo naudojami stibio preparatai: stibio piliulės, stibio dubenyse laikomas vynas (tai susidarė „totorų vėmimas“ K·1/2H 2 O).
Buvimas gamtoje
Žemės plutoje yra 5·10_–5 % masės. Gamtoje atsiranda gimtojoje valstybėje. Yra žinoma apie 120 mineralų, kuriuose yra Sb, daugiausia sulfido Sb 2 S 3 pavidalu (stibio blizgesys, stibnitas, stibnitas). Sulfido oksidacijos atmosferos deguonimi Sb 2 O 3 produktas yra baltoji stibio rūda (valentinitas ir senarmontitas). Stibio dažnai randama švino, vario ir sidabro rūdose (tetraedritas Cu 12 Sb 4 S 13, jamezonitas Pb 4 FeSb 6 S 14).
Kvitas
Stibis gaunamas sulydant Sb 2 S 3 sulfidą su geležimi:
Sb 2 S 3 +3Fe=2Sb+3FeS,
skrudinant Sb 2 S 3 sulfidą ir susidariusį oksidą redukuojant anglimi:
Sb 2 S 3 + 5O 2 = Sb 2 O 4 + 3SO 2,
Sb 2 O 4 +4C=2Sb+4CO. Grynas stibis (99,9%) gaunamas elektrolitinio rafinavimo būdu. Stibis taip pat išgaunamas iš švino koncentratų, gautų apdorojant polimetalines rūdas.
Fizinės ir cheminės savybės
Stibis yra sidabriškai pilkos spalvos su melsvu atspalviu ir trapiu nemetalu. Pilkas stibis, Sb I, su romboedrine gardele ( a=0,45064 nm, a = 57,1°), stabilus normaliomis sąlygomis. Lydymosi temperatūra 630,5°C, virimo temperatūra 1634°C. Tankis 6,69 g/cm3. Esant 5,5 GPa, Sb I transformuojasi į kubinę modifikaciją Sb II, esant 8,5 GPa slėgiui į šešiakampę modifikaciją Sb III, o virš 28 GPa į Sb IV.
Pilkas stibis turi sluoksniuotą struktūrą, kur kiekvienas Sb atomas yra piramidiškai susietas su trimis sluoksnio kaimynais (tarpatominis atstumas 0,288 nm) ir turi tris artimiausius kaimynus kitame sluoksnyje (tarpatominis atstumas 0,338 nm). Yra žinomos trys amorfinės stibio modifikacijos. Geltonas stibis susidaro veikiant deguoniui skystą stibiną SbH 3 ir jame yra nedideli kiekiai chemiškai surišto vandenilio (cm. VANDENILIO). Kaitinamas arba apšviestas geltonasis stibis virsta juodu stibiu (tankis 5,3 g/cm3), kuris turi puslaidininkinių savybių.
SbCl 3 elektrolizės metu esant mažam srovės tankiui susidaro sprogus stibis, turintis nedidelius kiekius chemiškai surišto chloro (sprogsta trinties metu). Juodasis stibis, kaitinamas be oro prieigos iki 400°C, ir sprogus stibis, sumaltas, virsta metaliniu pilku stibiu. Stibis metalas (Sb I) yra puslaidininkis. Juostos tarpas yra 0,12 eV. Diamagnetinis Kambario temperatūroje metalinis stibis yra labai trapus ir lengvai sumalamas į miltelius skiedinyje; aukštesnėje nei 310°C temperatūroje jis yra plastikinis; didelio grynumo pavieniai stibio kristalai taip pat yra plastikiniai.
Su kai kuriais metalais stibis sudaro antimonidus: alavo antimonidą SnSb, nikelio antimonidą Ni 2 Sb 3, NiSb, Ni 5 Sb 2 ir Ni 4 Sb. Stibis nesąveikauja su druskos, vandenilio fluorido ir sieros rūgštimis. Su koncentruota azoto rūgštimi susidaro blogai tirpi beta-stibio rūgštis HSbO 3:
3Sb + 5HNO3 = 3HSbO3 + 5NO + H2O.
Bendroji stibio rūgščių formulė Sb 2 O 5 · n H 2 O. Stibis reaguoja su koncentruotu H 2 SO 4 ir susidaro stibio (III) sulfatas Sb 2 (SO 4) 3:
2Sb + 6H 2SO 4 = Sb 2 (SO 4) 3 + 3SO 2 + 6H 2 O.
Stibis yra stabilus ore iki 600°C. Toliau kaitinant oksiduojasi iki Sb 2 O 3:
4Sb + 3O 2 = 2Sb 2 O 3.
Stibio (III) oksidas turi amfoterinių savybių ir reaguoja su šarmais:
Sb2O3 + 6NaOH + 3H2O = 2Na3.
ir rūgštys:
Sb 2 O 3 + 6HCl = 2SbCl 3 + 3H 2 O
Kai Sb 2 O 3 deguonyje kaitinamas virš 700°C, susidaro Sb 2 O 4 sudėties oksidas:
2Sb 2 O 3 + O 2 = 2Sb 2 O 4.
Šiame okside vienu metu yra Sb(III) ir Sb(V). Savo struktūroje oktaedrinės grupės ir yra sujungtos viena su kita. Kruopščiai dehidratuojant stibio rūgštis susidaro stibio pentoksidas Sb 2 O 5:
2HSbO 3 = Sb 2 O 5 + H 2 O,
pasižymi rūgštinėmis savybėmis:
Sb 2 O 5 + 6NaOH = 2Na 3 SbO 4 + 3H 2 O,
ir yra oksidatorius:
Sb 2 O 5 + 10HCl = 2SbCl 3 + 2Cl 2 + 5H 2 O
Stibio druskos lengvai hidrolizuojasi. Hidrokso druskų nusodinimas prasideda esant pH 0,5–0,8 Sb(III), o pH 0,1 Sb(V). Hidrolizės produkto sudėtis priklauso nuo druskos ir vandens santykio ir reagento pridėjimo sekos:
SbCl 3 + H 2 O = SbOCl + 2HCl,
4SbCl 3 + 5H 2 O = Sb 4 O 5 Cl 2 + 10HCl.
Su fluoru (cm. FLUORAS) Stibis sudaro pentafluoridą SbF 5. Sąveikaujant su vandenilio fluorido rūgštimi HF atsiranda stipri rūgštis H. Stibis dega, kai jo milteliai pridedami prie Cl 2 ir susidaro SbCl 5 pentachlorido ir SbCl 3 trichlorido mišinys:
2Sb + 5Cl 2 = 2SbCl 5, 2Sb + 3Cl 2 = 2SbCl 3.
Su bromu (cm. BROMAS) ir jodo (cm. IOD) Sb sudaro orihalogenidus:
2Sb + 3I 2 = 2SbI 3.
Vandenilio sulfido įtakoje (cm. Vandenilio sulfidas) H 2 S į vandeninius Sb(III) ir Sb(V) tirpalus susidaro oranžinės spalvos trisulfidas Sb 2 S 3 arba oranžinis pentasulfidas Sb 2 S 5, kurie reaguoja su amonio sulfidu (NH 4) 2 S:
Sb 2 S 3 + 3 (NH 4) 2 S = 2 (NH 4) 3 SbS 3,
Sb 2 S 5 + 3 (NH 4) 2 S = 2 (NH 4) 3 SbS 4.
Vandenilio įtakoje (cm. VANDENILIO) ant Sb druskų išsiskiria dujų stibinas SbH 3:
SbCl 3 + 4Zn + 5HCl = 4ZnCl 2 + SbH 3 + H 2
Kaitinamas stibinas skyla į Sb ir H 2 . Buvo gauti organiniai stibio junginiai, stibino dariniai, pavyzdžiui, orimetilstibinas Sb(CH 3) 3:
2SbCl3 + 3Zn(CH 3) 2 = 3ZnCl 2 + 2Sb(CH 3) 3
Taikymas
Stibis yra lydinių, pagamintų iš švino ir alavo (baterijų plokštėms, tipografiniams šriftams, guoliams, apsauginiams ekranams, skirtiems darbui su jonizuojančiosios spinduliuotės šaltiniais, indams), vario ir cinko pagrindu (meniniam liejimui) komponentas. Puslaidininkinių savybių turintiems antimonidams gauti naudojamas grynas stibis. Įeina į sudėtingus medicininius sintetinius preparatus. Gumos gamyboje naudojamas stibio pentasulfidas Sb 2 S 5.
Fiziologinis veiksmas
Stibis yra mikroelementas, jo kiekis žmogaus organizme yra 10–6 % masės. Nuolat esančios gyvuose organizmuose, fiziologinis ir biocheminis vaidmuo nėra aiškus. Kaupiasi skydliaukėje, slopina jos veiklą ir sukelia endeminę gūžį. Tačiau patekimas į Virškinimo traktas, stibio junginiai neapsinuodija, nes Sb(III) druskos ten hidrolizuojasi ir susidaro blogai tirpūs produktai. Dulkės ir Sb garai sukelia kraujavimą iš nosies, stibio „liejyklų karštligę“, pneumosklerozę, veikia odą, sutrikdo lytines funkcijas. Stibio aerozoliams didžiausios leistinos koncentracijos ore darbo zona 0,5 mg/m3, in atmosferos oras 0,01 mg/m3. MPC dirvožemyje yra 4,5 mg/kg, vandenyje 0,05 mg/l.

enciklopedinis žodynas. 2009 .

Sinonimai:

Pažiūrėkite, kas yra „stibis“ kituose žodynuose:

    Stibis, s... Rusų kalbos kirčiavimas

    - (pers. rūgštus). Gamtoje randamas metalas kartu su siera; medicinoje naudojamas kaip vėmimas. Užsienio žodžių žodynas, įtrauktas į rusų kalbą. Chudinovas A.N., 1910. ANTIMONIS stibis, pilkas metalas; mušti V. 6.7;… … Rusų kalbos svetimžodžių žodynas

    Stibis, stibis, stibis, stibis, stibis, stibis, stibis, stibis, stibis, stibis, stibis, stibis, stibis (Šaltinis: „Visa akcentuota paradigma pagal A. A. Zaliznyaką“) ... Žodžių formos

    Pavyzdžiui, Surma yra sena. išraiška: suraukti antakiai (Habakuk 259). Iš Tur., Krymas. tat. sürmä stibis nuo sür iki dažų, tat. sørmä stibis (Radlov 4, 829 ir kt.); pamatyti Mi. TEL. 2, 161; Räsänen, Neuphil. Mitt. , 1946, 114 p.; Zayonchkovsky, JР 19, 36;… … Maxo Vasmerio etimologinis rusų kalbos žodynas

    - (simbolis Sb), nuodingas pusiau metalinis periodinės lentelės penktosios grupės elementas. Labiausiai paplitusi rūda yra stibio sulfidas Sb2S3. Stibis naudojamas kai kuriuose lydiniuose, ypač švinui, naudojamam... ... Mokslinis ir techninis enciklopedinis žodynas

    - (lot. Stibium) Sb, periodinės sistemos V grupės cheminis elementas, atominis skaičius 51, atominė masė 121,75. Sudaro keletą modifikacijų. Paprastasis stibis (vadinamasis pilkasis) yra melsvai balti kristalai; tankis 6,69 g/cm³, lydymosi temperatūra 630,5 .C. Ant… … Didysis enciklopedinis žodynas

    STIBINIS, stibis, pl. ne, moteris (pers. surma metalas). 1. Cheminis elementas, kietas ir trapus, sidabriškai baltas metalas, naudotas. įvairiuose lydiniuose technologijoje, spaudoje gartų gamybai. 2. Tas pats, kas stibis. Žodynas… … Ušakovo aiškinamasis žodynas

    - (kosmetikoje naudojami dažai). Grožio ženklas. Totorių, tiurkų, musulmonų moteriški vardai. Terminų žodynas... Asmenvardžių žodynas

Stibis (lot. Stibium ), Sb , cheminis elementas V Mendelejevo periodinės sistemos grupės; atominis skaičius 51, atominė masė 121,75; sidabriškai baltos spalvos metalas su melsvu atspalviu; gamtoje žinomi du stabilūs izotopai 121 Sb (57,25 proc.) ir 123 Sb (42,75%).

Stibis buvo žinomas nuo seniausių laikų. Rytų šalyse jis buvo naudojamas maždaug 3000 m. indams gaminti. Senovės Egipte jau XIX amžiuje prieš Kristų. stibio blizgučiai ( Sb 2 S 3 ) teisę mesten arba stiebas naudojamas antakiams juodinti. Senovės Graikijoje jis buvo žinomas kaip stimi Ir stibi , vadinasi, lotynų kalba stibium .apie 12-14 amžių. REKLAMA pasirodė vardas stibio . 1789 metais A. Louvasier įtraukė stibį į vadinamų cheminių elementų sąrašą antimoinas (šiuolaikinė anglų kalba stibio , ispanų ir italų antimonio , vokiškai antimonas ). Rusiškas „stibis“ kilęs iš turkų kalbos surme ; tai žymėjo švino blizgučių miltelius PbS , taip pat naudojamas antakiams juodinti (pagal kitus šaltinius „stibis“ – iš persų kalbos surme – metalas).

Pirmoji mums žinoma knyga, kurioje išsamiai aprašomos stibio ir jo junginių savybės, yra „Stibio triumfo vežimas“, išleista 1604 m. jos autorius į chemijos istoriją įėjo vokiečių benediktinų vienuolio Vasilijaus Valentino vardu. Neįmanoma nustatyti, kas slepiasi po šiuo slapyvardžiu, tačiau net praėjusiame amžiuje buvo įrodyta, kad brolis Vasilijus Valentinas niekada nebuvo įrašytas į Benediktinų ordino vienuolių sąrašus. Tačiau yra informacijos, kad tariamai XV amžiuje Erfurto vienuolyne gyveno vienuolis, vardu Bazilijus, labai išmanantis alchemiją; kai kurie jam priklausę rankraščiai buvo rasti po jo mirties dėžutėje kartu su aukso milteliais. Tačiau sutapatinti jį su „Stibio triumfo vežimo“ autoriumi, matyt, neįmanoma. Greičiausiai, kaip parodė kritinė daugelio Vasilijaus Valentino knygų analizė, jos buvo parašytos skirtingų asmenų, ir ne anksčiau kaip antroje pusėje XVI amžiaus.

Net viduramžių metalurgai ir chemikai pastebėjo, kad stibis buvo padirbtas blogiau nei „klasikiniai“ metalai, todėl kartu su cinku, bismutu ir arsenu buvo priskirtas specialiai grupei - „pusmetalams“. Tam buvo ir kitų „įtikinamų“ priežasčių: pagal alchemines sąvokas kiekvienas metalas buvo siejamas su vienu ar kitu dangaus kūnu.“Septyni metalai buvo sukurti šviesa pagal septynių planetų skaičių“, – sakoma viename svarbiausių 2010 m. alchemija. Tam tikru etapu žmonės iš tikrųjų pažinojo septynis metalus ir tiek pat dangaus kūnų (Saulę, Mėnulį ir penkias planetas, neskaitant Žemės). Tik visiški pasauliečiai ir neišmanėliai čia galėjo neįžvelgti giliausio filosofinio modelio. Darni alcheminė teorija teigė, kad auksas vaizdavo saulę danguje, sidabras buvo tipiškas Mėnulis, varis neabejotinai buvo susijęs su Venera, geležis aiškiai gravituoja į Marsą, gyvsidabris atitinka Merkurijų, alavas personifikavo Jupiterį ir švininis Saturnas. Kitiems elementams metalų serijoje neliko nė vienos laisvos vietos.

Jei cinko ir bismuto atžvilgiu tokia diskriminacija dėl dangaus kūnų trūkumo buvo aiškiai nesąžininga, tai unikalių fizinių ir cheminių savybių turintis stibis tikrai neturėjo teisės skųstis, kad atsidūrė „pusmetalų“ kategorijoje.

Spręskite patys. Išvaizda kristalinis arba pilkas stibis (tai yra pagrindinė jo modifikacija) yra tipiškas metalas pilkai balta su šiek tiek melsvu atspalviu, kuris stipresnis, tuo daugiau priemaišų (žinomos ir trys amorfinės modifikacijos: geltona, juoda ir vadinamoji sprogstama). Tačiau išvaizda, kaip žinome, gali būti apgaulinga, o stibis tai patvirtina. Skirtingai nuo daugelio metalų, jis, pirma, yra labai trapus ir lengvai nusitrina į miltelius, antra, daug prasčiau praleidžia elektrą ir šilumą. Taip ir viduje cheminės reakcijos stibis demonstruoja tokį dvilypumą

tai neleidžia vienareikšmiškai atsakyti į klausimą: metalas ar ne metalas.

Lyg norėdamas atkeršyti metalams, kad jie nenori jų priimti į savo gretas, išlydytas stibis ištirpdo beveik visus metalus. Apie tai jie žinojo dar senais laikais, ir neatsitiktinai daugelyje iki mūsų atėjusių alcheminių knygų stibis ir jo junginiai buvo vaizduojami kaip vilkas atvira burna. Vokiečių alchemiko Michaelio Meyerio traktate „Bėganti Atlanta“, išleistame 1618 m., buvo, pavyzdžiui, toks piešinys: pirmame plane vilkas ryja ant žemės gulintį karalių, o fone tas karalius, saugus ir garsas, priplaukia prie ežero kranto, kur yra valtis, kuri turėtų nuplukdyti jį į priešingame krante esančius rūmus. Simboliškai šiame piešinyje buvo pavaizduotas aukso (caro) gryninimo iš sidabro ir vario priemaišų metodas, naudojant stibnitą (vilką) - natūralų stibio sulfidą, o auksas sudarė junginį su stibiu, kuris tada oro srove. - stibis išgaravo trijų oksidų pavidalu ir buvo gautas grynas auksas. Šis metodas egzistavo anksčiau XVIII amžiaus.

Stibio kiekis žemės plutoje yra 4*10 -5 masės %. Pasaulio stibio atsargos, kurių vertė siekia 6 mln. tonų, daugiausia sutelktos Kinijoje (52 % pasaulio atsargų). Labiausiai paplitęs mineralas yra stibio blizgesys arba stibinas (stibinas) Sb 2 S 3 , švino pilkos spalvos su metaliniu blizgesiu, kuris kristalizuojasi rombinėje sistemoje, kurio tankis 4,52-4,62 g / cm 3 ir kietumas 2. Pagrindinėje masėje stibio blizgesys susidaro hidroterminiuose telkiniuose, kur dėl jo sankaupų susidaro gyslų ir lakštinių kūnų pavidalo stibio rūdos nuosėdos. Viršutinėse rūdos kūnų dalyse, netoli žemės paviršiaus, stibio blizgesys oksiduojasi ir susidaro daug mineralų, būtent senarmontitą ir valentitą. Sb 2 O 3 ; bufetas Sb2O4 ; stibiokanitas Sb 2 O 4 H 2 O ; kermisitas 3Sb 2 S 3 Sb 2 O . Be savo stibio rūdų, taip pat yra rūdų, kuriose stibis randamas sudėtingų junginių su variu ir švinu pavidalu

gyvsidabris ir cinkas (fahl rūdos).

Reikšmingi stibio mineralų telkiniai yra Kinijoje, Čekijoje, Slovakijoje, Bolivijoje, Meksikoje, Japonijoje, JAV ir daugelyje Afrikos šalių. Ikirevoliucinėje Rusijoje stibis apskritai nebuvo kasamas, o jo telkiniai nebuvo žinomi (pradžioje XX amžiuje Rusija kasmet importuodavo beveik tūkstantį tonų stibio iš užsienio). Tiesa, dar 1914 metais, kaip savo atsiminimuose rašė žymus sovietų geologas akademikas D.I.Ščerbakovas, Kadamdžajaus kalnagūbryje (Kirgizija) jis aptiko stibio rūdų požymių. Bet tada stibiui laiko nebeliko. Geologinės paieškos, kurias mokslininkas tęsė beveik po dviejų dešimtmečių, vainikavo sėkmę ir jau 1934 metais iš Kadamdžajaus rūdų pradėtas gauti stibio trisulfidas, o po metų bandomojoje gamykloje buvo išlydytas pirmasis naminis metalinis stibis. Iki 1936 metų nebereikėjo jo pirkti užsienyje.

FIZINIS IR CHEMINIS

SAVYBĖS.

Stibis turi vieną kristalinę formą ir keletą amorfinių formų (vadinamasis geltonasis, juodasis ir sprogstamasis stibis). Įprastomis sąlygomis stabilus yra tik kristalinis stibis; jis yra sidabriškai baltos spalvos su melsvu atspalviu. Grynas metalas, lėtai aušinamas po šlako sluoksniu, paviršiuje suformuoja adatos formos kristalus, primenančius žvaigždžių formą. Kristalų struktūra yra romboedrinė, a = 4,5064 A, a = 57,1 0.

Kristalinio stibio tankis 6,69, skysčio 6,55 g / cm 3. Lydymosi temperatūra 630,5 0 C, virimo temperatūra 1635-1645 0 C, lydymosi šiluma 9,5 kcal / g-atomas, garavimo šiluma 49,6 kcal / g-atomas. Savitoji šiluminė talpa (kal / g deg):0,04987(20 0); 0,0537(350 0); 0,0656 (650-950 0). Šilumos laidumas (kal / em.sec.deg):

0,045 (0 0); 0,038(200 0); 0,043 (400 0); 0,062 (650 0). Stibis yra trapus ir lengvai trinantis į miltelius; klampumas (poise); 0,015 (630,5 0); 0,082 (1100 0). Brinelio kietumas lietam stibiui 32,5-34 kg / mm 2, didelio grynumo stibio (po zonos lydymosi) 26 kg / mm 2. Tamprumo modulis 7600kg / mm 2, tempiamasis stipris 8,6 kg / mm 2, suspaudžiamumas 2,43 10 -6 cm 2 / kilogramas.

Geltonasis stibis gaunamas perleidžiant deguonį arba orą į antimoninį vandenilį, suskystintą -90 0 temperatūroje; jau prie –50 0 virsta paprastu (kristaliniu) stibiu.

Juodasis stibis susidaro greitai aušinant stibio garams ir maždaug 400 0 temperatūroje virsta paprastu stibiu. Juodojo stibio tankis yra 5,3. Sprogstamasis stibis – tai sidabriškai blizgantis metalas, kurio tankis 5,64–5,97, susidarantis elektriškai gaminant stibį iš stibio chlorido (17–53 proc.) druskos rūgšties tirpalo. SbCl2 druskos rūgštyje d 1,12), kurių srovės tankis svyruoja nuo 0,043 iki 0,2 A / dm 2. Susidaręs stibis virsta įprastu stibiu sprogimu, kurį sukelia trinties, subraižymo ar prisilietus prie įkaitusio metalo; sprogimą sukelia egzoterminis perėjimo iš vienos formos į kitą procesas.

Ore normaliomis sąlygomis stibis ( Sb ) nekinta, netirpsta nei vandenyje, nei organiniuose tirpikliuose, bet lengvai sudaro lydinius su daugeliu metalų. Įtampos serijoje stibis yra tarp vandenilio ir vario. Stibis neišstumia vandenilio iš rūgščių net praskiestas HCl Ir H2SO4 netirpsta. Tačiau stipri sieros rūgštis kaitinama paverčia stibį E 2 sulfatais (SO 4) 3 . Stipri azoto rūgštis oksiduoja stibį į rūgštis H 3 EO 4. Šarminiai tirpalai patys savaime neveikia stibio, tačiau, esant deguoniui, lėtai jį sunaikina.

Kaitinamas ore, stibis dega, sudarydamas oksidus, taip pat lengvai susijungia su dujomis

ANTIMONIS, Sb (iš turkų sрme, lot. Stibium * a. stibis; n. Antimon; f. antimoine; i. antimonio), yra Mendelejevo periodinės sistemos V grupės cheminis elementas, atominis skaičius 51, atominė masė 121,75. Natūralus stibis susideda iš 2 stabilių izotopų 121 Sb (57,25 %) ir 123 Sb (42,75 %) mišinio. Yra žinoma daugiau nei 20 dirbtinių radioaktyviųjų Sb izotopų, kurių masės skaičiai yra nuo 112 iki 135.

Stibis žinomas nuo seniausių laikų (III tūkst. pr. Kr. Babilone iš jo buvo gaminami indai). Egipte II tūkstantmečio pr. Kr. pradžioje. Antimonito milteliai (natūralus sulfidas Sb 2 S 3) buvo naudojami kaip kosmetikos gaminys. Išsamų stibio ir jo junginių savybių ir gavimo būdo aprašymą pirmą kartą pateikė alchemikas Vasilijus Valentinas () 1604 m. Prancūzų chemikas A. Lavuazjė (1789) įtraukė stibį į cheminių elementų, vadinamų antimoinu, sąrašą.

Stibis yra sidabriškai balta medžiaga su melsvu atspalviu ir metaliniu blizgesiu; yra žinomos kristalinės ir 3 amorfinės stibio formos (sprogiosios, juodos ir geltonos spalvos). Kristalinis stibis (taip pat vietinis) turi šešiakampę gardelę a = 0,4506 nm; tankis 6618 kg/m 3, lydymosi temperatūra 630,9°C; virimo temperatūra 1634°C; šilumos laidumas 23,0 W/(mK); savitoji molinė šiluminė talpa 25,23 JDmol.K); elektrinė varža 41.7.10 -4 (om.m); temperatūros koeficientas tiesinis plėtimasis 15.56.10 -6 K -1 ; diamagnetinis Stibis yra trapus, lengvai skyla išilgai skilimo plokštumų, sumalamas į miltelius ir negali būti kaltas. Stibio mechaninės savybės priklauso nuo jo grynumo. Stibis paprastai priskiriamas metalams. Sprogstamasis stibis (tankis 5640-5970 kg/m3) susilietus sprogsta; susidaro SbCl 3 tirpalo elektrolizės metu. Juodasis stibis (tankis 5300 kg/m3) gaunamas jo garus greitai aušinant anglimi; geltona modifikacija – kai deguonis praleidžiamas per skystą hidridą SbH 3. Geltonos ir juodos modifikacijos yra metastabilios formacijos ir laikui bėgant pereina į kristalinę fazę.

Stibio junginiuose valentingumas yra +5, +3, -3; chemiškai neaktyvus, neoksiduoja ore iki lydymosi temperatūros. Stibis su deguonimi reaguoja tik išlydytas, sudarydamas Sb2O 3 ; normaliomis sąlygomis nereaguoja su vandeniliu ir azotu. Aktyviai sąveikauja su halogenais (išskyrus F2). Stibis lėtai tirpsta druskos ir sieros rūgštyse. Susijungęs su metalais, stibis sudaro antimonidus. Praktiškai įdomios mažai tirpios stibio rūgšties druskos – antimonatai (V) (Me SbO 3 .3H 2 O, kur Me yra Na, K) ir metaantimonatai (III) (Me SbO 2 .3H 2 O), kurie turi redukuojančių savybių. . Stibis yra toksiškas, MPC 0,5 mg/m3.

Vidutinis stibio kiekis žemės plutoje (clarke) yra 5,10 -5%, ultrabazinėse uolienose 1,10 -5%, bazinėse uolienose 1,10 -4%, rūgštinėse uolienose 2,6,10 -5%. Stibis koncentruojasi hidroterminiuose telkiniuose. Žinomas pats stibis, taip pat stibio-gyvsidabrio, stibio-švino, aukso-stibio, stibio-volframo nuosėdos. Iš 27

Stibis yra cheminis elementas (pranc. Antimoine, angl. Antimony, vok. Antimon, lot. Stibium, iš kur simbolis yra Sb, arba Regulus antimonii; atominis svoris = 120, jei O = 16) - blizgus sidabriškai baltas metalas su stambia plokštelinis kristalinis suskilęs arba granuliuotas, priklausomai nuo kietėjimo greičio iš išlydytos būsenos. Stibis kristalizuojasi bukais romboedruose, labai arti kubo, kaip bismutas (žr.), ir turi ritmą. svoris 6,71-6,86. Vietinis stibis būna žvynuotų masių pavidalu, paprastai turinčioje sidabro, geležies ir arseno; mušti jo svoris yra 6,5-7,0. Tai pats trapiausias metalas, paprastame porceliano skiedinyje lengvai susmulkinamas į miltelius. S. lydosi 629,5° [Pagal naujausius apibrėžimus (Heycock and Neville. 1895).] ir distiliuojamas esant baltai ugniai; Buvo nustatytas net jo garų tankis, kuris prie 1640° pasirodė šiek tiek didesnis nei reikia dviem atomams priimti dalelėje – Sb 2 [W. Meyeris ir G. Biltzas 1889 m. nustatė tokį tankį. S. garų, atsižvelgiant į oro vertes: 10,743 esant 1572° ir 9,781 esant 1640°, o tai rodo dalelės gebėjimą disocijuoti kaitinant. Kadangi Sb 2 dalelei skaičiuojamas tankis 8,3, rasti tankiai rodo šio „metalo“ nesugebėjimą būti paprasčiausioje būsenoje, monatominės Sb 3 dalelės pavidalu, o tai išskiria jį nuo tikrų metalų. Tie patys autoriai tyrė bismuto, arseno ir fosforo garų tankį. Tik bismutas vienas galėjo pagaminti Bi 1 dalelę; jam buvo rasti šie tankiai: 10,125 prie 1700° ir 11,983 prie 1600°, o apskaičiuoti Bi 1 ir Bi 2 tankiai yra 7,2 ir 14,4. Fosforo Р 4 (prie 515° - 1040°) ir arseno As 4 (esant 860°) dalelės sunkiai atsiskiria nuo kaitinimo, ypač Р 4: esant 1700° nuo 3Р 4 tik viena dalelė, galima manyti, virsta 2Р. 2 ir As4 tuo pačiu metu jis beveik visiškai virsta į As2. Taigi metališkiausias iš šių elementų, sudarančių vieną iš periodinės lentelės pogrupių, yra bismutas, sprendžiant pagal garų tankį; nemetalo savybės daugiausia priklauso fosforui, kartu charakterizuojančios arseną ir, kiek mažiau, S.]]. S. galima distiliuoti, pavyzdžiui, sausų dujų sraute. vandenilis, nes jis lengvai oksiduojasi ne tik ore, bet ir aukštoje temperatūroje vandens garuose, virsdamas oksidu arba, kas yra tas pats, į antimoninį anhidridą:

2Sb + 3H2O = Sb2O3 + 3H2;

jei prieš pūtimo vamzdį ant anglies ištirpdysite S. gabalėlį ir iš tam tikro aukščio išmesite jį ant popieriaus lapo, gausite karštų rutuliukų masę, kuri rieda ir susidaro balti oksido dūmai. Esant įprastai temperatūrai, C ore nekinta. Pagal junginių formas ir visus cheminius ryšius S. priklauso periodinės elementų sistemos V grupei, būtent jos mažiau metaliniam pogrupiui, kuriame taip pat yra fosforo, arseno ir bismuto; jis yra susijęs su paskutiniais dviem elementais taip pat, kaip IV grupės alavas yra susijęs su germaniu ir švinu. Yra du svarbiausi S. junginių tipai – SbX 3 ir SbX 5, kur jis yra trivalentis ir penkiavalentis; labai tikėtina, kad šie tipai kartu yra ir vieninteliai. S. halogenidiniai junginiai ypač aiškiai patvirtina tai, kas ką tik buvo pasakyta apie junginių formas.

Trichloridas

C. SbCl3 galima gauti jau pagal Vasilijaus Valentino (XV a.) nurodymus, būtent kaitinant natūralią sierą S. (Antimonium) su sublimu:

Sb2 S3 + 3HgCl2 = 2SbCl3 + 3HgS

kai lakusis gyvsidabrio sulfidas lieka retortoje, o SbCl 3 distiliuojamas bespalvio skysčio pavidalu, kuris imtuve sukietėja į masę, panašią į karvės sviestą (Butyrum Antimonii). Iki 1648 m. buvo manoma, kad lakus produktas turi gyvsidabrio; šiais metais Glauberis parodė, kad prielaida buvo klaidinga. Kai likutis stipriai kaitinamas retortoje, jis taip pat išgaruoja ir duoda kristalinę cinabaro (Cinnabaris Antimonii) HgS distiliaciją. Lengviausias būdas paruošti SbCl 3 iš metalinės anglies yra kaitinant Sb + 1 ½ Cl2 = SbCl3 lėtą chloro srovę, o metalui išnykus gaunamas skystas produktas, turintis tam tikrą kiekį pentachlorido, kuris yra labai lengva atsikratyti pridedant anglies miltelių. .:

3SbCl5 + 2Sb = 5SbCl3;

Galiausiai SbCl3 distiliuojamas. Kaitinant sieros dioksidą stiprios druskos rūgšties pertekliumi, gaunamas SbCl3 tirpalas ir susidaro vandenilio sulfidas:

Sb2 S3 + 6HCl = 2SbCl3 + 3H2 S.

Toks pat tirpalas gaunamas ištirpinus S. oksidą druskos rūgštyje. Distiliuojant rūgštinį tirpalą, pirmiausia distiliuojamas vanduo ir druskos rūgšties perteklius, o po to distiliuojamas SbCl 3 - dažniausiai pirmose porcijose būna gelsvas (dėl geležies chlorido), o vėliau bespalvis. S. trichloridas yra kristalinė masė, kuri lydosi 73,2° temperatūroje ir verda 223,5° temperatūroje, sudarydama bespalvius garus, kurių tankis visiškai atitinka formulę SbCl 3, ty lygus 7,8 oro atžvilgiu. Jis pritraukia drėgmę iš oro, ištirpdamas į skaidrų skystį, iš kurio, stovint eksikatoriuje virš sieros rūgšties, vėl gali išsiskirti kristaliniu pavidalu. Pagal savo gebėjimą ištirpti vandenyje (mažais kiekiais) SbCl 3 yra gana panašus į kitas tikras druskos rūgšties druskas, tačiau dideli vandens kiekiai skaido SbCl 3, paverčiant jį vienu ar kitu oksichloridu, pagal lygtį. :

SbCl3 + 2H 2 O = (HO)2 SbCl + 2HCl = OSbCl + H 2 O + 2HCl

ir 4SbCl 3 + 5H 2 O = O5 Sb4 Cl2 + 10HCl

kurios atspindi kraštutines nepilno vandens veikimo ribas (yra tarpinės sudėties chloroksidų); didelis vandens perteklius lemia visišką chloro pašalinimą iš stibio junginio. Vanduo nusodina baltus panašių S. chloroksidų miltelius, tačiau dalis SbCl 3 gali likti tirpale ir nusodinti su daugiau vandens. Pridėję druskos rūgšties, galite vėl ištirpinti nuosėdas ir paversti jas SbCl 3 tirpalu. Akivaizdu, kad S. oksidas (žr. toliau) yra silpna bazė, kaip ir bismuto oksidas, todėl vandens perteklius gali pašalinti iš jo rūgštį, vidutines S. druskas paversdamas bazinėmis druskomis, arba korpusas, į oksichloridą; druskos rūgšties pridėjimas panašus į reaguojančio vandens kiekio mažinimą, todėl chloroksidai paverčiami SbCl 3. Baltos nuosėdos, susidarančios vandeniui veikiant SbCl 3, vadinamos Algorot milteliai pavadinta Veronos gydytojo, naudojusio jį (XVI a. pabaigoje) medicinos reikmėms, vardu.

Jei išlydytą trichloridą prisotinate chloru, gausite pentachloridą:

SbCl3 + Cl2 = SbCl5

atrado G. Rose (1835). Jį taip pat galima gauti iš metalo chloro, kurio milteliai, supilti į indą su chloru, jame dega:

Sb + 2 ½ Cl2 = SbCl5.

Tai bespalvis arba šiek tiek gelsvas skystis, kuris rūko ore ir turi nemalonų kvapą; šaltyje kristalizuojasi spyglių pavidalu ir tirpsta -6° temperatūroje; jis yra lakus SbCl 3, tačiau distiliuojant jis iš dalies suyra:

SbCl5 = SbCl3 + Cl2;

esant 22 mm slėgiui, jis verda 79° temperatūroje – nesuirdamas (tokiomis sąlygomis SbCl 3 virimo temperatūra = 113,5°). Garų tankis esant 218° ir esant 58 mm slėgiui yra lygus 10,0 oro atžvilgiu, o tai atitinka pateiktą dalinę formulę (SbCl 5 apskaičiuotas garų tankis yra 10,3). Esant apskaičiuotam 0° vandens kiekiui, SbCl 5 duoda kristalinį hidratą SbCl 5 + H 2 O, tirpsta chloroforme ir lydosi 90° temperatūroje; su dideliu kiekiu vandens gaunamas skaidrus tirpalas, kurį išgarinant virš sieros rūgšties gaunamas kitas kristalinis hidratas SbCl 5 + 4H 2 O, nebetirpsta chloroforme (Anschutz ir Evans, Weber). SbCl 5 apdoroja karštą vandenį kaip rūgšties chloridą, suteikdamas rūgštinio hidrato perteklių (žr. toliau). S. pentachloridas lengvai virsta trichloridu, jei yra medžiagų, galinčių pridėti chloro, todėl jis dažnai naudojamas organinė chemija chloravimui; tai „chloro siųstuvas“. S. trichloridas gali sudaryti kristalinius junginius, dvigubas druskas su kai kuriais metalų chloridais; Stibio pentachloridas su įvairiais junginiais ir oksidais taip pat gamina panašius junginius. Stibio junginiai taip pat žinomi su kitais halogenais, būtent SbF 3 ir SbF 5, SbBr3, SbJ3 ir SbJ 5.
, arba antimoninis anhidridas, priklauso trichlorido S. tipui ir todėl gali būti pavaizduotas formule Sb 2 O3, tačiau garų tankio nustatymas (prie 1560 °, W. Meyer, 1879), kuris buvo rastas lygus 19,9 oro atžvilgiu, parodė. kad šiam oksidui turėtų būti suteikta dviguba formulė Sb 4 O6, panašiai kaip su arseno ir fosforo anhidridais. S. oksidas gamtoje pasitaiko valentinito pavidalu, sudarydamas baltas, blizgančias rombinės sistemos prizmes, sp. svoris 5,57, o rečiau - senarmontitas - bespalvis arba pilkas oktaedras, su sp. svorio. 5.2-5.3, taip pat kartais dengia žemiškos dangos pavidalu – stibio ochrą – įvairias S rūdas. Oksidas taip pat gaunamas deginant sieros dioksidą ir pasirodo kaip galutinis vandens poveikio SbCl 3 kristalinės formos produktas. ir amorfine forma – kai kaitinant apdorojamas metalas arba sieros dioksidas praskiesta azoto rūgštimi. S. oksidas yra baltos spalvos, kaitinant pagelsta, lydosi aukštesnėje temperatūroje ir galiausiai išgaruoja nuo baltos ugnies. Kai išlydytas oksidas atšaldomas, jis tampa kristalinis. Jei S. oksidas kaitinamas esant orui, jis sugeria deguonį, virsdamas nelakiu oksidu SbO 2 arba, labiau tikėtina, į Sb 2 O4 (žr. toliau). Pagrindinės S. oksido savybės yra labai silpnos, kaip jau buvo nurodyta aukščiau; jo druskos dažniausiai yra bazinės. Iš mineralinių deguonies rūgščių beveik tik sieros rūgštis gali gaminti S. druskas; vidutinė druska Sb 2 (SO4 ) 3 gaunama kaitinant su koncentruota sieros rūgštimi metalą arba oksidą baltos masės pavidalu ir kristalizuojasi iš šiek tiek praskiestos sieros rūgšties ilgomis šilko blizgančiomis adatomis; vanduo jį skaido į tirpias rūgštines ir netirpias bazines druskas. Yra druskų su organinėmis rūgštimis, pvz. vyno rūgšties bazinė stibio-kalio druska arba vynuogių vėmimas KO-CO-CH(OH)-CH(OH)-CO-O-SbO + ½ H2O (Tartarus emeticus), gerai tirpus vandenyje (12,5 masės dažnai 21°). Kita vertus, S. oksidas pasižymi silpnomis anhidridinėmis savybėmis, kurias nesunku patikrinti, jei į SbCl 3 tirpalą įpilate kaustinės kalio arba sodos tirpalo: susidariusios baltos nuosėdos ištirpsta reagento perteklyje, lygiai taip pat. Tai tinka aliuminio druskų tirpalams. Dažniausiai kaliui ir natriui yra žinomos antimono rūgšties druskos, pavyzdžiui, Sb 2 O3 kristalizuojasi iš verdančio natrio hidroksido tirpalo. natrio stibis NaSbO2 + 3H2 O, blizgioje oktaedroje; žinomos ir tokios druskos - NaSbO 2 + 2HSbO2 ir KSbO 2 + Sb2 O3 [Galbūt šią druską galima laikyti bazine dviguba druska, kalio-stibio, ortoantimono rūgštimi -

]. Tačiau atitinkama rūgštis, t.y. metarūgštis (pagal analogiją su fosforo rūgščių pavadinimais), HSbO 2, nežinoma; yra žinomos orto- ir pirorūgštys: H 3 SbO3 gaunamas smulkių baltų miltelių pavidalu, veikiant azoto rūgštimi minėtos dvigubos vyno rūgšties druskos tirpalą ir turi tokią sudėtį po džiovinimo 100 ° temperatūroje; H 4 Sb2 O5 susidaro, jei šarminis trisieros S. tirpalas yra veikiamas vario sulfato tokiu kiekiu, kad filtratas nustoja sudaryti oranžines nuosėdas su acto rūgštimi - nuosėdos tampa baltos ir turi nurodytą sudėtį.

Aukštesnis oksidas, pvz., S. pentachloridas, yra stibio anhidridas Sb2 O5. Jis gaunamas stipriai verdant azoto rūgštį S. milteliams arba jo oksidui; tada gauti milteliai švelniai kaitinami; paprastai jame yra žemesniojo oksido priemaišos. Gryną anhidridą galima gauti iš stibio rūgšties druskų tirpalų, skaidant jas azoto rūgštimi ir kaitinant išplautas nuosėdas, kol visiškai pašalins vandens elementus; tai gelsvi milteliai, netirpūs vandenyje, tačiau suteikiantys galimybę mėlyną lakmuso popierių nuspalvinti raudona spalva. Anhidridas visiškai netirpsta azoto rūgštyje, bet visiškai ištirpsta druskos (stiprioje) rūgštyje, nors ir lėtai; kaitinant amoniaku gali išgaruoti. Žinomi trys stibio anhidrido hidratai, kurių sudėtis atitinka fosforo anhidrido hidratus. Ortoantimono rūgštis H3 SbO4 gaunamas iš kalio metastimono apdorojant jį praskiesta azoto rūgštimi ir turi reikiamą sudėtį po plovimo ir džiovinimo 100° temperatūroje; 175° temperatūroje virsta metarūgštimi HSbO3; abu hidratai yra balti milteliai, tirpūs kaustinio kalio tirpaluose ir sunkiai tirpūs vandenyje; stipriau kaitinant jie virsta anhidridu. Pirosantimono rūgštis(Fremy pavadino metarūgštimi) gaunamas karštu vandeniu veikiant S. pentachloridą baltų nuosėdų pavidalu, kuris, džiovinamas ore, turi sudėtį H 4 Sb2 O7 + 2H 2 O, o esant 100° virsta bevandene rūgštimi, kuri 200° temperatūroje (ir net tiesiog stovint po vandeniu – laikui bėgant) virsta metarūgštimi. Pirorūgštis geriau tirpsta vandenyje nei ortorūgštis; jis taip pat gali ištirpti šaltame amoniake, kurio orto rūgštis nepajėgia. Druskos yra žinomos tik meta- ir pirorūgštims, kurios tikriausiai suteikia teisę ortorūgštiui suteikti formulę HSbO 3 + H2O ir laikyti ją metarūgšties hidratu. Natrio ir kalio metadruskos gaunamos sulydant metalo salietrą (arba sieros dioksido miltelius) su atitinkama salietra. Su KNO 3, nuplovus vandeniu, gaunami balti milteliai, kurie pastebimai tirpsta vandenyje ir gali kristalizuotis; druskoje, išskirtoje iš tirpalo ir išdžiovintoje 100° temperatūroje, yra vandens 2KSbO3 + 3H2 O; 185° temperatūroje netenka vienos dalelės vandens ir virsta KSbO 3 + H2 O. Atitinkama natrio druska yra 2NaSbO3 + 7H2 O sudėties, kuri 200° temperatūroje netenka 2H 2 O ir tampa bevandene tik esant raudonam karščiui. Net anglies rūgštis sugeba suskaidyti šias druskas: jei CO 2 perleisite per kalio druskos tirpalą, gausite sunkiai tirpias tokios rūgšties druskos nuosėdas 2K 2 O∙3Sb2 O5 + 7H2 O (tai yra po džiovinimo 100° temperatūroje). , po džiovinimo 350° temperatūroje dar lieka 2H 2 O). Jei metarūgštis ištirpinama karštame amoniako tirpale, tada aušinant kristalizuojasi amonio druska (NH 4 )SbO3, kuri sunkiai ištirpsta šaltyje. Oksiduojant S. oksidą, ištirpintą šarminiame kalyje (stibio rūgšties kalis), su chameleonu ir po to išgarinant filtratą, gaunama rūgštis piroantimonas rūgštis kalis K 2 H2 Sb2 O7 + 4H 2 O; ši druska gerai tirpsta vandenyje (20° temperatūroje – 2,81 dalys bevandenės druskos 160 dalių vandens) ir yra reagentas kokybinei natrio druskų analizei (vidutiniame tirpale), nes atitinkama kristalinė druska yra Na 2 H2 Sb2 O7 + 6H2O labai blogai tirpsta vandenyje. Tai, galima sakyti, yra sunkiausiai tirpstanti natrio druska, ypač esant tam tikram alkoholiui; kai tirpale yra tik 0,1% natrio druskos, tada tokiu atveju atsiranda kristalinės pirosaltos nuosėdos. Kadangi ličio, amonio ir šarminių žemės metalų stibio druskos taip pat sudaro nuosėdas, akivaizdu, kad pirmiausia reikia pašalinti šiuos metalus. Kitų metalų druskos mažai tirpsta arba netirpsta vandenyje; jas galima gauti dvigubai skaidant kristalinių nuosėdų pavidalu ir silpnomis rūgštimis paverčiamos rūgštinėmis druskomis, o stiprios rūgštys visiškai išstumia stibio rūgštį. Beveik visi antimoniatai tirpsta druskos rūgštyje.

Kai kiekvienas iš aprašytų S oksidų yra stipriai kaitinamas ore, gaunamas kitas oksidas, būtent Sb 2 O4:

Sb2 O5 = Sb2 O4 + ½O2 ir Sb 2 O3 + ½O2 = Sb2 O4.

Galima manyti, kad šiame okside yra trivalenčių ir penkiavalenčių S., t. Šis oksidas yra stabiliausias aukštoje temperatūroje ir yra analogiškas raudonajam švinui (žr. Švinas) ir ypač atitinkamam bismuto oksidui Bi 2 O4 (žr. Bismutas). Sb 2 O4 yra nelakūs balti milteliai, labai sunkiai tirpstantys rūgštyse ir gaunami kartu su Sb 2 O3 deginant natūralų sieros dioksidą - Sb2 O4 turi savybę jungtis su šarmais; sulydant su kaliu po plovimo vandeniu, gaunamas baltas produktas, tirpus karštame vandenyje ir kurio sudėtis yra K 2 SbO5; ši į druską panaši medžiaga, ko gero, yra dviguba ortoantimono rūgšties (OSb)K 2 SbO4 stibio-kalio druska. Vandenilio chlorido rūgštis iš tokios druskos tirpalo nusodina rūgšties druską K 2 Sb4 O9, kurią galima laikyti dviguba pirostimonio rūgšties druska, būtent (OSb) 2 K2 Sb2 O7. Gamtoje randamos panašios dvigubos (?) druskos kalciui ir variui: romeitas (OSb)CaSbO4 ir amiolitas (OSb)CuSbO4. Kiekybinės analizės metu Sb gali būti sveriamas Sb 2 O4 pavidalu; tik reikia kalcinuoti išplautą metalo deguonies junginį esant geram oro patekimui (atvirame tiglyje) ir atsargiai pasirūpinti, kad į tiglį nepatektų degios liepsnos dujos.

Pagal sieros junginių susidarymo būdą siera, kaip ir arsenas, gali būti laikoma tikru metalu, turinčiu daugiau teisių nei, pavyzdžiui, chromas. Visi trivalenčiai S. junginiai rūgštiniuose tirpaluose (geriausia esant druskos rūgščiai), veikiant vandenilio sulfidui, virsta oranžinės raudonos spalvos trisieros S. Sb 2 S3 nuosėdomis, kuriose, be to, yra ir vandens. Penkiavalenčio S. junginiai, taip pat esant druskos rūgščiai, su vandenilio sulfidu duoda gelsvai raudonus pentasieros S. Sb 2 S5 miltelius, kuriuose paprastai taip pat yra Sb 2 S3 ir laisvos sieros mišinio; grynas Sb 2 S5 gaunamas, kai į parūgštintą stibio druskos (Bunseno) tirpalą įprastoje temperatūroje įpilama perteklinio vandenilio sulfido vandens; mišinyje su Sb 2 S3 ir siera jis gaunamas, jei vandenilio sulfidas patenka į pašildytą rūgštinį tirpalą; kuo žemesnė nusodinamo tirpalo temperatūra ir kuo greitesnis vandenilio sulfido srautas, tuo mažiau gaunama Sb 2 S3 ir sieros ir tuo grynesnis nusodinamas Sb 2 S5 (Bosêk, 1895). Kita vertus, Sb 2 S3 ir Sb 2 S5, kaip ir atitinkami arseno junginiai, turi anhidridų savybių; tai tioanhidridai; derinant su amonio sulfidu arba kalio sulfidu, natriu, bariu ir kt., jie duoda, pavyzdžiui, tiosalus. Na 3 SbS4 ir Ba 3 (SbS4)2 arba KSbS 2 ir pan. Šios druskos akivaizdžiai panašios į fosforo grupės elementų deguonies druskas; jose vietoj deguonies yra dvivalentės sieros ir dažniausiai vadinamos sulfonrūgštimis, dėl to kyla sąvokų painiavos, primenančios organinių sulfonrūgščių druskas, kurias geriausia būtų visada vadinti sulfonrūgštimis [Panašiai ir sulfoanhidridų pavadinimai (SnS 2, As2 S5 , ir tt) ir sulfo bazės (N 2 S, BaS ir kt.) turėtų būti pakeistos tio anhidridais ir tio bazėmis.]. Trisulfur S. Sb 2 S3 pavadinimu stibio blizgesysžymi svarbiausią S. rūdą; ji gana paplitusi tarp kristalinių ir senesnių sluoksniuotų uolienų; rasta Kornvalyje, Vengrijoje, Transilvanijoje, Vestfalijoje, Švarcvaldoje, Bohemijoje, Sibire; Japonijoje randama ypač didelių, gerai susiformavusių kristalų pavidalu, o Borneo saloje yra nemenkų telkinių. Sb 2 S3 kristalizuojasi prizmėse ir dažniausiai sudaro švytinčią kristalinę, pilkšvai juodą masę su metaliniu blizgesiu; mušti svoris 4,62; tirpsta ir lengvai susmulkinama į pudrą, kuri tarsi grafitas nudažo pirštus ir nuo seno naudojama kaip akių kontūro kosmetika; pavadinimu „stibis“ šiam tikslui buvo ir tikriausiai tebenaudojama mūsų šalyje. Prekyboje esantis juodasis sieringasis S. (Antimonium crudum) yra išlydyta rūda; Ši medžiaga, sulaužyta, įgauna pilką spalvą, metalo blizgesį ir kristalinę struktūrą. Be to, gamtoje yra daug į druskas panašių Sb 2 S3 junginių su įvairiais sieros metalais (tiobazėmis), pavyzdžiui: bertieritas Fe(SbS2)2, vilksbergitas CuSbS2, boulangeritas Pb3 (SbS3)2, piragiritas arba raudonasis sidabras. rūda, Ag 3 SbS3 ir kt. Rūdos, kuriose, be Sb 2 S3, yra cinko sulfido, vario, geležies ir arseno, yra vadinamosios. išblukusios rūdos. Jei išlydytas trisulfuras S. greitai atšaldomas iki sukietėjimo (pilamas į vandenį), tada jis gaunamas amorfine forma, o tada plakimas mažesnis. svoris, tiksliai 4,15, yra švino pilkos spalvos, plonais sluoksniais atrodo hiacinto raudonumo, o miltelių pavidalo - raudonai rudos spalvos; jis nepraleidžia elektros, kas būdinga kristalinei modifikacijai. Iš vadinamųjų stibio kepenys(hepar antimontii), kuris gaunamas sulydant kristalinį Sb 2 S3 su kaustiniu kaliu arba kaliu ir kuriame yra tioantimonito ir kalio antimonito mišinys [Tokių kepenų tirpalai labai geba absorbuoti deguonį iš oro. Kitos rūšies kepenyse, kurios gaminamos iš miltelių pavidalo Sb 2 S3 ir salietros (vienodais kiekiais) mišinio, o reakcija prasideda nuo karštos anglies, įmestos į mišinį, ir vyksta labai energingai, palaipsniui pilant mišinį. , be KSbS 2 ir KSbO 2, taip pat K 2 SO4, taip pat tam tikras kiekis stibio rūgšties (K-druskos).]:

2Sb2 S3 + 4KOH = 3KSbS2 + KSbO2 + 2H2 O

tokiu pat būdu galima gauti amorfinę trisierą S., kuriai kepenys ekstrahuojamos vandeniu ir išfiltruotas tirpalas skaidomas sieros rūgštimi, arba kristalinis Sb 2 S3 apdorojamas verdančiu KOH (arba K 2) tirpalu. CO 3 ), po to filtratas skaidomas rūgštimi; abiem atvejais nuosėdos plaunamos labai praskiesta rūgštimi (vyno rūgštis gale) ir vandeniu ir džiovinamos 100° temperatūroje. Rezultatas yra šviesiai raudonai rudi, lengvai nešvarūs sieros dioksido milteliai, tirpstantys druskos rūgštyje, šarmuose ir anglies šarmuose daug lengviau nei kristalinis Sb 2 S3. Panašūs sieros S. preparatai, tik ne visiškai gryni, nuo seno žinomi „mineralinių kermų“ pavadinimu ir buvo naudojami medicinoje bei kaip dažai. Oranžinės-raudonos Sb 2 S3 hidrato nuosėdos, gaunamos veikiant vandenilio sulfidui rūgštinius S. oksido tirpalus, 100°-130° temperatūroje netenka (išplaunamo) vandens ir 200° temperatūroje virsta juoda modifikacija; po praskiestos druskos rūgšties sluoksniu anglies dioksido sraute ši transformacija vyksta jau verdant (Mitchell, 1893 m. paskaitos eksperimentas). Jei į akmenų vėmimo tirpalą įpilsite vandenilio sulfido vandens, gausite oranžinės raudonos spalvos (praleidžiamoje šviesoje) koloidinio Sb 2 S3 tirpalą, kuris nusėda pridedant kalcio chlorido ir kai kurių kitų druskų. Kaitinant vandenilio sraute, Sb 2 S3 metalas visiškai redukuojamas, tačiau azoto atmosferoje jis tik sublimuoja. Kristalinis Sb 2 S3 naudojamas gaminant kitus S. junginius, taip pat naudojamas kaip degi medžiaga mišinyje su Bertolo druska ir kitais oksidatoriais pirotechnikos tikslams, įtraukiamas į švediškų degtukų galvutes ir naudojamas kiti uždegimo įtaisai, taip pat turi gydomąją vertę – kaip vidurius laisvinantis vaistas gyvūnams (arkliams). S. pentasulfur gali būti gaunamas, kaip nurodyta aukščiau, arba minėtų tirpių tio druskų skaidymas praskiesta rūgštimi:

2K 3 SbS4 + 6HCl = Sb2 S5 + 6KCl + 3H2 S.

Gamtoje nebūna, bet žinoma nuo seno; Glauberis aprašė (1654 m.) jo gamybą iš šlako, kuris susidaro gaminant metalinę sierą iš stibio blizgesio, sulydant jį su akmenimis ir salietra, veikiant acto rūgštimi ir rekomendavo kaip vidurius laisvinantį vaistą (panacea antimonialis seu sulfur purgans universale ). Su šiuo sieros junginiu tenka susidoroti analizės metu: vandenilio sulfidas iš parūgštinto tirpalo nusodina 4 ir 5 analitinės grupės metalus; S. yra tarp pastarųjų; dažniausiai nusodinama Sb 2 S5 ir Sb 2 S3 mišinio pavidalu (žr. aukščiau) arba tik Sb 2 S 3 pavidalu (kai nusodintame tirpale nebuvo SbX 5 tipo junginių) ir po to yra atskirtas veikiant poliamonio sulfidui nuo 4-osios grupės sieros metalų, likusių nuosėdose; Sb 2 S3 polisieriniu amoniu paverčia į Sb 2 S5 ir tada visas S. pasirodo tirpale aukščiausios rūšies amonio tiosalto pavidalu, iš kurio po filtravimo rūgštimi kartu su kita nusodinama. 5 grupės sieros metalai, jei jų buvo tiriamoje medžiagoje. S. pentasulfur netirpsta vandenyje, lengvai tirpsta vandeniniuose šarminių šarmų, jų anglies dioksido druskų ir sieros šarminių metalų tirpaluose, taip pat amonio sulfide ir karštame amoniako tirpale, bet ne amonio karbonate. Kai Sb 2 S5 yra veikiamas saulės spindulių arba kaitinamas po vandeniu 98° temperatūroje, taip pat be vandens, bet nesant oro, jis suyra pagal lygtį:

Sb2 S5 = Sb2 S3 + 2S

dėl to, kaitinant stipria druskos rūgštimi, susidaro siera, sieros vandenilis ir SbCl 3. Tiostimatinis ampiumas, arba „Schlippe druska“, kuri kristalizuojasi didelėse taisyklingose ​​bespalvėse arba gelsvose tetraedrose, kurios sudėtis Na 3 SbS4 + 9H 2 O, gali būti gaunama ištirpinant Sb 2 S3 ir sieros mišinį natrio hidroksido tirpale. tam tikra koncentracija arba sulydant bevandenį natrio sulfatą ir Sb 2 S3 su anglimi ir virinant vandeninis tirpalas gautas lydinys su siera. Šios druskos tirpalai turi šarminę reakciją ir sūrų, vėsinantį ir kartu kartaus metalo skonį. Kalio druska gali būti gaunama panašiu būdu, o bario druska atsiranda, kai Sb 2 S5 ištirpsta BaS tirpale; šios druskos sudaro kristalus, kurių sudėtis yra K3 SbS4 + 9H2 O ir Ba 3 (SbS4 )2 + 6H 2 O. Pentasulfidas S. naudojamas vulkanizuojant kaučiuką (žr.) ir suteikia jai garsiąją rudai raudoną spalvą.

Antimoninis vandenilis

, arba stibinas, SbH 3. Jei vandenilis susidaro tirpale, kuriame yra bet kokio tirpaus S junginio (įpilama, pavyzdžiui, į cinko ir praskiestos sieros rūgšties mišinį SbCl 3 tirpale), tai jis ne tik atkuria (išskyrimo momentu), bet ir taip pat derinamas su juo; Kai vanduo veikia S lydinius su kaliu ar natriu arba praskiesta rūgštis veikia jo lydinį su cinku, SbH 3 susidaro taip pat. Visais atvejais dujinis SbH 3 gaunamas mišinyje su vandeniliu; skurdžiausią vandenilio mišinį galima gauti (F. Jones), jei į granuliuoto arba miltelių pavidalo cinko perteklių lašinamas koncentruotas SbCl 3 tirpalas stiprioje druskos rūgštyje ir SbH 3 iš dalies suyra (kolbos sienelės uždengtos su veidrodine danga C.) ir gaunamas dujinis mišinys, kuriame SbH 3 yra ne daugiau kaip 4 %. Kad gryno SbH 3 negalima gauti esant įprastoms temperatūroms, ypač aiškiai matyti iš K. Olševskio eksperimentų, kurie parodė, kad ši medžiaga užšąla esant -102,5°, sudarydama į sniegą panašią masę, -91,5° temperatūroje išsilydo į bespalvį skystį ir užverda. esant -18°, o tas skystis SbH 3 pradeda irti jau esant -65° - 56°. Visiškas SbH 3, praskiesto vandeniliu, skilimas vyksta 200° - 210° temperatūroje; jis suyra daug lengviau nei arseno vandenilis, tikriausiai dėl didelio šilumos sugerties susidarymo iš elementų metu (grame dalelės – 84,5 b. kal.) [SbH 3 skilimas kaitinant gali būti panaudotas kokybiniam junginiai C. pagal Marsh metodą (žr. Arsenas).]. SbH 3 turi nemalonų kvapą ir labai nemalonų skonį; 1 tūryje 10° vandens ištirpsta nuo 4 iki 5 tūrių. SbH 3; Tokiame vandenyje žuvys žūva per kelias valandas. Įjungta saulės šviesa, greičiau esant 100°, siera skaido SbH 3 pagal lygtį:

2SbH3 + 6S = Sb2 S 3 + 3H2 S

dėl to susidaro oranžinė raudona Sb 2 S3 modifikacija; Vandenilio sulfidas, kuris šiuo atveju pats suyra, turi skaidomąjį poveikį net tamsoje:

2SbH3 + 3H 2S = Sb2 S3 + 6H 2.

Jei SbH 3 (su H 2) perleisite į sidabro nitrato tirpalą, gausite juodas nuosėdas, kurios stibio sidabras su metalinio sidabro priedu:

SbH3 + 3AgNO3 = Ag3 Sb + 3HNO3;

Šis S. junginys randamas ir gamtoje – diskrazitas. Šarminių šarmų tirpalai ištirpina SbH 3, įgaudami rudą spalvą ir gebėjimą sugerti deguonį iš oro. Panašūs ryšiai apibūdina arseno vandenilį; abu vandenilio junginiai neturi nė menkiausio gebėjimo duoti amonio tipo darinius; jie labiau primena sieros vandenilį ir pasižymi rūgščių savybėmis. Sprendžiant iš analogijų, kiti vandenilio junginiai S., kurių vandenilio kiekis yra mažesnis, nėra tiksliai žinomi; metalas S., gautas elektrolizės būdu ir turintis galimybę sprogti, turi vandenilio; Galbūt čia yra panašus vandenilio junginys, kuris yra sprogus, pavyzdžiui, acetilenas, kuriame nėra vandenilio, arba vandenilio azoto rūgštis. Lakiojo, dujinio, tolygaus vandenilio junginio S. egzistavimas leidžia jį ypač priskirti prie nemetalų; o jo nemetališkumą greičiausiai lemia gebėjimas su metalais sudaryti įvairius lydinius.
SU . rasti labai reikšmingą pritaikymą; S buvimas juose padidina su juo legiruotų metalų blizgesį ir kietumą, o dideliais kiekiais – trapumą. Tipografinių raidžių liejimui naudojamas lydinys, susidedantis iš švino ir S. (dažniausiai 4 dalys ir 1 dalis), kuriems dažnai ruošiami lydiniai, kuriuose, be to, yra didelis kiekis alavo (10-25%), o kartais ir mažai vario (apie 2%). Vadinamasis „Britiškas metalas“ – tai 9 dalių alavo, 1 dalies alavo lydinys, kuriame yra vario (iki 0,1%); iš jo gaminami arbatinukai, kavos puodai ir kt. patiekalai. „Baltas arba antifrikcinis metalas“ - guoliams naudojami lydiniai; tokiuose lydiniuose yra apie 10% S. ir iki 85% alavo, kuris kartais pakeičiamas beveik puse švino (Babito metalo), be to, iki 5% vario, kurio kiekis krenta S. naudai iki 1,5 %, jei lydinyje yra švino; 7 dalys C. su 3 dalimis geležies ant baltos ugnies susidaro „Réaumur lydinys“, kuris yra labai kietas ir apdorojant dilde atsiranda kibirkščių. Du kristaliniai junginiai su cinku (Cooke jr. ) Žinomi Zn3 Sb2 ir Zn 2 Sb2 ir purpurinis lydinys su variu, sudėties Cu 2 Sb (Regulus Veneris).Lydiniai su natriu arba kaliu, kurie gaunami lydant S. su karbonizuotais šarminiais metalais ir akmens anglimis, taip pat kaitinant S. oksidą su akmenimis, kietos būsenos ore yra gana pastovūs, tačiau miltelių pavidalo ir su dideliu šarminio metalo kiekiu ore gali savaime užsidegti, o su vandeniu išskiria vandenilį, gamina šarmus. šarmas tirpale ir stibio milteliai nuosėdose. Lydinys, gaunamas esant baltam karščiui sumaišius 5 dalis danties ir 4 dalis C. , turi iki 12 % kalio ir naudojamas organiniams metaliniams S junginiams gauti. (matyti. taip pat lydiniai).

Organiniai metaliniai junginiai

S. gaunami organiniams cinko junginiams veikiant S. trichloridą:

2SbCl3 + 3ZnR2 = 2SbR3 + 3ZnCl2,

kur R = CH 3 arba C 2 H5 ir pan., taip pat sąveikaujant RJ, jodido alkoholio radikalams, su minėtu C. ir kalio lydiniu. Trimetilstibinas Sb(CH3)3 verda 81°, sp. svoris 1,523 (15°); trietilstibinas verda 159°, sp. svoris 1,324 (16°). Jie beveik netirpsta vandenyje, turi svogūnų kvapą ir savaime užsidega ore. Sujungus su RJ, stibinai duoda stibonio jodidas R4 Sb-J, iš kurio – visiškai analogiškai amonio jodido, fosfonio ir arsonio tetrapakeistiems angliavandenilių radikalams – galima gauti bazinius pakeistų stibonio oksidų R 4 Sb-OH hidratus, turinčius šarminių šarmų savybių. Tačiau, be to, stibinai savo ryšiais yra labai panašūs į dvivalečius elektroteigiamus metalus; Jie ne tik lengvai susijungia su chloru, siera ir deguonimi, sudarydami, pavyzdžiui, į druską panašius junginius. (CH3)3Sb=Cl2 ir (CH3)3Sb=S, ir oksidai, pavyzdžiui (CH3)3Sb=O, bet netgi išstumia vandenilį iš rūgščių, tokių kaip cinkas, pavyzdžiui:

Sb(C2H5)3 + 2ClH = (C2H5)3 Sb = Cl2 + H2.

Sieros stibinai nusėda iš druskos tirpalai sieros metalai, virsdami atitinkamomis druskomis, pavyzdžiui:

(C2 H5 )3 Sb = S + CuSO4 = CuS + (C2 H5 )3 Sb=SO4 .

Jo oksido tirpalas gali būti gaunamas iš stibino sulfato nusodinant sieros rūgštį šarminiu baritu:

(C2 H5 )3 Sb = SO 4 + Ba(OH) 2 = (C 2 H5 )3 Sb = O + BaSO 4 + H 2 O.

Tokie oksidai taip pat gaunami atsargiai orui veikiant stibinus; Jie tirpsta vandenyje, neutralizuoja rūgštis ir nusodina tikrų metalų oksidus. Savo sudėtimi ir struktūra stibino oksidai yra visiškai panašūs į fosfino ir arsino oksidus, tačiau skiriasi nuo jų stipriai išreikštomis pagrindinėmis savybėmis. Trifenilstibinas Sb(C6 H5)3, gaunamas veikiant natriui SbCl 3 mišinio su fenilo chloridu benzeno tirpalą ir kristalizuojasi skaidriose tabletėse, kurios lydosi 48° temperatūroje, gali jungtis su halogenais, bet ne su siera. arba CH 3 J: neigiamų fenilų buvimas sumažina stibinų metalines savybes; tai dar įdomiau, nes atitinkami panašių metališkesnio bismuto junginių santykiai yra visiškai priešingi: bismutinai Β iR3, turintys sočiųjų radikalų, visiškai nesugeba pridėti, o Β i(C6 Η 5)3 suteikia (C 6 H5 )3 Bi=Cl2 ir (C 6 H5 )3 Bi=Br 2 (žr. Bismutas). Atrodo, kad Bi elektroteigiamą pobūdį turi susilpninti elektronneigiami fenilai, kad būtų gautas junginys, panašus į metalinį dvivalentį atomą.

S. S. Kolotovas.

Δ .

Enciklopedinis žodynas F.A. Brockhausas ir I.A. Efronas. - S.-Pb.: Brockhaus-Efron. - AUKSAS (lot. Aurum), Au (skaitykite „aurum“), cheminis elementas, kurio atominis skaičius 79, atominė masė 196,9665. Žinomas nuo seniausių laikų. Gamtoje yra tik vienas stabilus izotopas – 197Au. Išorinio ir išankstinio išorinio elektronų apvalkalo konfigūracija... enciklopedinis žodynas

- (prancūzų chloras, vokiškas chloras, angliškas chloras) elementas iš halogenų grupės; jo ženklas yra Cl; atominė masė 35,451 [Pagal Clarke'o Stas duomenų skaičiavimą.] esant O = 16; Cl 2 dalelė, kuri gerai atitinka jos tankį, kurį nustatė Bunsenas ir Regnault, palyginti su... ...

- (cheminė; Phosphore French, Phosphor German ir Lat., iš kur žymimas P, kartais Ph; atominė masė 31 [Naujasiais laikais Ph. atominė masė buvo nustatyta (van der Plaats) yra: 30,93 restauravimas naudojant tam tikrą F. metalo svorį... ... Enciklopedinis žodynas F.A. Brockhausas ir I.A. Efronas

Enciklopedinis žodynas F.A. Brockhausas ir I.A. Efronas

- (Soufre French, Sulphur or Brimstone angl., Schwefel German, θετον graikų, lot. Sulfur, iš kur simbolis S; atominė masė 32,06 ties O=16 [Nustatyta Staso iš sidabro sulfido Ag 2 S sudėties]) priklauso labiausiai svarbūs nemetaliniai elementai..... Enciklopedinis žodynas F.A. Brockhausas ir I.A. Efronas

- (Platine prancūzų kalba, platina arba um anglų kalba, platina vokiška; Pt = 194,83, jei O = 16 pagal K. Seibertą). P. dažniausiai lydi kiti metalai, o tie iš šių metalų, kurie yra greta jo jų cheminės savybės, gavo pavadinimą...... Enciklopedinis žodynas F.A. Brockhausas ir I.A. Efronas

- (Soufre French, Sulphur or Brimstone English, Schwefel German, θετον Graikija, Lotynų Sulfur, iš kur simbolis S; atominė masė 32,06 ties O=16 [Nustatyta Staso pagal sidabro sulfido Ag2S sudėtį]) priklauso labiausiai grupei. svarbūs nemetaliniai elementai. Ji…… Enciklopedinis žodynas F.A. Brockhausas ir I.A. Efronas

Y; ir. [persų. surma metal] 1. Cheminis elementas (Sb), melsvai baltas metalas (naudojamas įvairiuose lydiniuose technologijose, spaudoje). Stibio lydymas. Stibio ir sieros junginys. 2. Senais laikais: dažai plaukams, antakiams, blakstienoms juodinti... ... enciklopedinis žodynas

- (pers. rūgštus). Gamtoje randamas metalas kartu su siera; medicinoje naudojamas kaip vėmimas. Užsienio žodžių žodynas, įtrauktas į rusų kalbą. Chudinovas A.N., 1910. ANTIMONIS stibis, pilkas metalas; mušti V. 6.7;… … Rusų kalbos svetimžodžių žodynas