Χημικές ιδιότητες του αντιμονίου. Η δομή του ατόμου του αντιμονίου. Βιολογικός ρόλος και επιπτώσεις στον οργανισμό

Αντιμόνιο(λατ. stibium), sb, χημικό στοιχείο της ομάδας V του περιοδικού συστήματος του Mendeleev; ατομικός αριθμός 51, ατομική μάζα 121,75; Το μέταλλο είναι ασημί-λευκό με μπλε απόχρωση. Δύο σταθερά ισότοπα είναι γνωστά στη φύση: 121 sb (57,25%) και 123 sb (42,75%). Από τα τεχνητά ληφθέντα ραδιενεργά ισότοπα, τα πιο σημαντικά είναι τα 122 sb ( Τ 1/2 = 2,8 κυμ) , 124 sb ( t 1/2 = 60,2 κυμ) και 125 sb ( t 1/2 = 2 χρόνια).

Ιστορική αναφορά. Ο Σ. είναι γνωστός από τα αρχαία χρόνια. Στις χώρες της Ανατολής χρησιμοποιήθηκε περίπου το 3000 π.Χ. μι. για την κατασκευή σκαφών. Στην Αρχαία Αίγυπτο ήδη τον 19ο αιώνα. προ ΧΡΙΣΤΟΥ μι. Η σκόνη glitter αντιμονίου (natural sb 2 s 3) που ονομάζεται mesten ή στέλεχος χρησιμοποιήθηκε για να μαυρίσει τα φρύδια. Στην αρχαία Ελλάδα ήταν γνωστό ως st i mi και st i bi, εξ ου και το λατινικό stibium. Γύρω στους 12-14 αιώνες. n. μι. εμφανίστηκε το όνομα αντιμόνιο. Το 1789 ο Α. Λαβουαζιέσυμπεριέλαβε το S. στον κατάλογο των χημικών στοιχείων που ονομάζονται αντιμοΐνη (σύγχρονο αγγλικό antimony, ισπανικό και ιταλικό antimonio, γερμανικό antimon). Το ρωσικό «αντιμόνιο» προέρχεται από το τουρκικό s u ​​rme. δήλωνε τη σκόνη μολύβδου glitter pbs, η οποία χρησιμοποιήθηκε επίσης για το μαύρισμα των φρυδιών (σύμφωνα με άλλες πηγές, «αντιμόνιο» - από το περσικό surme - μέταλλο). Λεπτομερής περιγραφήΟι ιδιότητες και οι μέθοδοι λήψης του S. και των ενώσεων του δόθηκαν για πρώτη φορά από τον αλχημιστή Vasily Valentin (Γερμανία) το 1604.

Κατανομή στη φύση. Η μέση περιεκτικότητα σε S στον φλοιό της γης (Clarke) είναι 5; 10-5% κατά βάρος. Το S. είναι διάσπαρτο στο μάγμα και στη βιόσφαιρα. Από ζεστά υπόγεια νερά συγκεντρώνεται σε υδροθερμικές αποθέσεις. Είναι γνωστά τα ίδια τα κοιτάσματα αντιμονίου, καθώς και τα κοιτάσματα αντιμονίου-υδράργυρου, αντιμονίου-μόλυβδου, χρυσού-αντιμονίου και αντιμονίου-βολφραμίου. Από τα 27 ορυκτά του Σ. η κύρια βιομηχανική αξία είναι στιβνίτης(sb 2 s 3) . Λόγω της συγγένειάς του με το θείο, το θείο βρίσκεται συχνά ως πρόσμειξη σε θειούχα αρσενικό, βισμούθιο, νικέλιο, μόλυβδο, υδράργυρο, άργυρο και άλλα στοιχεία.

ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΧΗΜΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ. Το S. είναι γνωστό σε κρυσταλλικές και τρεις άμορφες μορφές (εκρηκτικό, μαύρο και κίτρινο). Εκρηκτικό Σ. (πυκνότητα 5,64-5,97 g/cm 3) εκρήγνυται σε οποιαδήποτε επαφή: σχηματίζεται κατά την ηλεκτρόλυση ενός διαλύματος sbcl 3. μαύρο (πυκνότητα 5,3 g/cm 3) - με ταχεία ψύξη των ατμών S. κίτρινο - όταν το οξυγόνο διοχετεύεται σε υγροποιημένο sbh 3. Τα κιτρινόμαυρα Σ. είναι ασταθή, με χαμηλές θερμοκρασίεςμετατρέπονται σε συνηθισμένο S. Το πιο σταθερό κρυσταλλικό S. , κρυσταλλώνεται στο τριγωνικό σύστημα, α = 4,5064 å; πυκνότητα 6,61-6,73 g/cm 3 (υγρό - 6,55 g/cm 3) ; t pl 630,5°C; tμπάλλα 1635-1645°C. ειδική θερμοχωρητικότητα στους 20-100 °C 0,210 kJ/(kg?ΠΡΟΣ ΤΗΝ ) ; θερμική αγωγιμότητα στους 20 °C 17.6 W/M? ΠΡΟΣ ΤΗΝ . Συντελεστής θερμοκρασίας γραμμικής διαστολής για πολυκρυσταλλικό C. 11,5; 10 –6 στους 0-100 °C; για μονοκρύσταλλο a 1 = 8.1; 10-6 με 2 = 19,5; 10 –6 στους 0-400 °C, ηλεκτρική ειδική αντίσταση (20 °C) (43.045 ? 10 –6 ωμ? εκ) . S. διαμαγνητική, ειδική μαγνητική επιδεκτικότητα -0,66; 10 – 6. Σε αντίθεση με τα περισσότερα μέταλλα, το θείο είναι εύθραυστο, διασπάται εύκολα κατά μήκος των επιπέδων διάσπασης, αλέθεται σε σκόνη και δεν μπορεί να σφυρηλατηθεί (μερικές φορές ταξινομείται ως ημιμέταλλα) . Οι μηχανικές ιδιότητες εξαρτώνται από την καθαρότητα του μετάλλου. Σκληρότητα Brinell για χυτό μέταλλο 325-340 Mn/m 2 (32,5-34,0 kgf/mm 2) ; μέτρο ελαστικότητας 285-300; αντοχή σε εφελκυσμό 86,0 Mn/m 2 (8,6 kgf/mm 2) . Η διαμόρφωση των εξωτερικών ηλεκτρονίων του ατόμου είναι sb5s 2 5 r 3. Στις ενώσεις εμφανίζει καταστάσεις οξείδωσης κυρίως +5, +3 και –3.

Χημικά το S. είναι ανενεργό. Στον αέρα δεν οξειδώνεται μέχρι το σημείο τήξης. Δεν αντιδρά με άζωτο και υδρογόνο. Ο άνθρακας διαλύεται ελαφρά στον λιωμένο άνθρακα Το μέταλλο αλληλεπιδρά ενεργά με το χλώριο και άλλα αλογόνα, σχηματίζοντας αλογονίδια αντιμονίου.Αντιδρά με το οξυγόνο σε θερμοκρασίες πάνω από 630 °C για να σχηματίσει sb 2 o 3 . Όταν συντήκεται με θείο παίρνει κανείς θειούχα αντιμόνιο,αλληλεπιδρά επίσης με το φώσφορο και το αρσενικό. Το S. είναι ανθεκτικό στο νερό και στα αραιά οξέα. Τα πυκνά υδροχλωρικά και θειικά οξέα διαλύουν αργά το S. για να σχηματίσουν χλωριούχο sbcl 3 και θειικό sb 2 (έτσι 4) 3. Το πυκνό νιτρικό οξύ οξειδώνει το διοξείδιο του άνθρακα σε ένα ανώτερο οξείδιο, το οποίο σχηματίζεται με τη μορφή μιας ένυδρης ένωσης xsb 2 o 5? uH 2 O. Πρακτικό ενδιαφέρον παρουσιάζουν τα ελάχιστα διαλυτά άλατα αντιμονικού οξέος - αντιμονικά (Mesbo 3 ? 3h 2 o, όπου me - na, K) και άλατα μη απομονωμένου μετααντιμονικού οξέος - μετααντιμονίτες (mesbo 2 ? 3H 2 O), που έχουν αναγωγικές ιδιότητες. Ο Σ. συνδυάζεται με μέταλλα, σχηματίζοντας αντιμονίδια.

Παραλαβή. Το S. λαμβάνεται με πυρομεταλλουργική και υδρομεταλλουργική επεξεργασία συμπυκνωμάτων ή μεταλλεύματος που περιέχουν 20-60% sb. Οι πυρομεταλλουργικές μέθοδοι περιλαμβάνουν την κατακρήμνιση και τη τήξη αναγωγής. Οι πρώτες ύλες για την τήξη με καθίζηση είναι συμπυκνώματα θειούχου. η διαδικασία βασίζεται στη μετατόπιση του σιδήρου από το θειούχο του από σίδηρο: sb 2 s 3 + 3fe u 2sb + 3fes. Ο σίδηρος εισάγεται στο φορτίο με τη μορφή σκραπ. Η τήξη πραγματοποιείται σε κλίβανους με αντήχηση ή βραχύ περιστρεφόμενο τύμπανο στους 1300-1400 °C. Η εξαγωγή του S. σε ακατέργαστο μέταλλο είναι μεγαλύτερη από 90%. Η αναγωγική τήξη του χάλυβα βασίζεται στην αναγωγή των οξειδίων του σε μέταλλο ξυλάνθρακαςή ανθρακόσκονη και σκωρία άχρηστων πετρωμάτων. Η αναγωγική τήξη προηγείται από οξειδωτικό ψήσιμο στους 550 °C με περίσσεια αέρα. Η σκόνη περιέχει μη πτητικό τετροξείδιο C. Οι ηλεκτρικοί φούρνοι μπορούν να χρησιμοποιηθούν τόσο για καθίζηση όσο και για τήξη αναγωγής. Η υδρομεταλλουργική μέθοδος για την παραγωγή θείου αποτελείται από δύο στάδια: επεξεργασία της πρώτης ύλης με αλκαλικό διάλυμα σουλφιδίου, μεταφορά θείου σε διάλυμα με τη μορφή αλάτων οξέων αντιμονίου και σουλφοάλατων και διαχωρισμός του θείου με ηλεκτρόλυση. Ανάλογα με τη σύνθεση των πρώτων υλών και τη μέθοδο παρασκευής του, ο ακατέργαστος χάλυβας περιέχει από 1,5 έως 15% ακαθαρσίες: fe, as, s, κ.λπ. Για τη λήψη καθαρού χάλυβα χρησιμοποιείται πυρομεταλλουργική ή ηλεκτρολυτική διύλιση. Κατά την πυρομεταλλουργική διύλιση, οι ακαθαρσίες σιδήρου και χαλκού αφαιρούνται με τη μορφή θειούχων ενώσεων με την εισαγωγή S. stibnite (crudum) - sb 2 s 3 στο τήγμα, μετά από το οποίο το αρσενικό (με τη μορφή αρσενικού νατρίου) και το θείο αφαιρούνται με εμφύσηση αέρα κάτω από τη σκωρία σόδας. Κατά τη διάρκεια της ηλεκτρολυτικής διύλισης με μια διαλυτή άνοδο, ο ακατέργαστος χάλυβας καθαρίζεται από σίδηρο, χαλκό και άλλα μέταλλα που παραμένουν στον ηλεκτρολύτη (Cu, ag και Au παραμένουν στη λάσπη). Ο ηλεκτρολύτης είναι ένα διάλυμα που αποτελείται από sbf 3, h 2 so 4 και hf. Η περιεκτικότητα σε προσμίξεις στο εξευγενισμένο S. δεν υπερβαίνει το 0,5-0,8%. Για να ληφθεί διοξείδιο του άνθρακα υψηλής καθαρότητας, χρησιμοποιείται ζώνη τήξης σε ατμόσφαιρα αδρανούς αερίου ή διοξείδιο του άνθρακα λαμβάνεται από προκαθαρισμένες ενώσεις - τριοξείδιο ή τριχλωρίδιο.

Εφαρμογή. Το S. χρησιμοποιείται κυρίως με τη μορφή κραμάτων με βάση τον μόλυβδο και τον κασσίτερο για πλάκες μπαταριών, θήκες καλωδίων και ρουλεμάν ( babbitt) , κράματα που χρησιμοποιούνται στην εκτύπωση ( garth) , κ.λπ. Τέτοια κράματα έχουν αυξημένη σκληρότητα, αντοχή στη φθορά και αντοχή στη διάβρωση. Σε λαμπτήρες φθορισμού, το sb ενεργοποιείται με αλοφωσφορικό ασβέστιο. Σ. είναι μέρος του υλικά ημιαγωγώνως πρόσθετο για γερμάνιο και πυρίτιο, καθώς και στη σύνθεση αντιμονιδίων (για παράδειγμα, insb). Το ραδιενεργό ισότοπο 12 sb χρησιμοποιείται σε πηγές ακτινοβολίας g και νετρονίων.

Ο. Ε. Γερανός.

Αντιμόνιο στο σώμα. Περιεχόμενα σελίδων (ανά 100 σολξηρά ουσία) είναι 0,006 στα φυτά mg,σε θαλάσσια ζώα 0,02 mg,σε χερσαία ζώα 0,0006 mg.Το S. εισέρχεται στο σώμα των ζώων και των ανθρώπων μέσω των αναπνευστικών οργάνων ή του γαστρεντερικού σωλήνα. Απεκκρίνεται κυρίως με τα κόπρανα, και σε μικρές ποσότητες στα ούρα. Βιολογικός ρόλοςΣ. άγνωστος. Συγκεντρώνεται επιλεκτικά στον θυρεοειδή αδένα, το ήπαρ και τον σπλήνα. Στα ερυθροκύτταρα, το C συσσωρεύεται κυρίως στην κατάσταση οξείδωσης + 3, στο πλάσμα του αίματος - στην κατάσταση οξείδωσης + 5. Η μέγιστη επιτρεπόμενη συγκέντρωση του C είναι 10 -5 - 10 -7 σολκατά 100 σολστεγνό πανί. Σε υψηλότερη συγκέντρωση, αυτό το στοιχείο απενεργοποιεί έναν αριθμό ενζύμων του μεταβολισμού των λιπιδίων, των υδατανθράκων και των πρωτεϊνών (πιθανόν ως αποτέλεσμα αποκλεισμού σουλφυδρυλικές ομάδες) .

Στην ιατρική πρακτική, τα σκευάσματα S. (solyusurmin, κ.λπ.) χρησιμοποιούνται κυρίως για τη θεραπεία της λεϊσμανίασης και ορισμένων ελμινθιών (για παράδειγμα, σχιστοσωμίαση).

Το S. και οι ενώσεις του είναι δηλητηριώδεις. Δηλητηρίαση είναι δυνατή κατά την τήξη του συμπυκνώματος μεταλλεύματος αντιμονίου και στην παραγωγή κραμάτων S. Σε οξεία δηλητηρίαση, ερεθισμός των βλεννογόνων της ανώτερης αναπνευστικής οδού, των ματιών και του δέρματος. Μπορεί να αναπτυχθεί δερματίτιδα, επιπεφυκίτιδα κλπ. Θεραπεία: αντίδοτα (unithiol), διουρητικά και εφιδρωτικά κ.λπ. Πρόληψη: μηχανοποίηση παραγωγής. διαδικασίες, αποτελεσματικός αερισμός κ.λπ.

Λιτ.: Shiyanov A.G., Antimony production, Μ., 1961; Fundamentals of Metallurgy, τ. 5, Μ., 1968; Έρευνα για τη δημιουργία νέα τεχνολογίαπαραγωγή αντιμονίου και των ενώσεων του, στη συλλογή: Chemistry and technology of antimony, Γαλλία, 1965.

Αντιμόνιο

ΑΝΤΙΜΟΝΙΟ-μικρό; και.[Περσικός. σούρμα - μέταλλο]

1. Χημικό στοιχείο (Sb), γαλαζόλευκο μέταλλο (χρησιμοποιείται σε διάφορα κράματα στην τεχνολογία, στην εκτύπωση). Τήξη αντιμονίου. Μια ένωση αντιμονίου και θείου.

2. Παλιά: βαφή για μαύρισμα μαλλιών, φρυδιών, βλεφαρίδων. Σχεδιάστε και σχεδιάστε τα φρύδια με αντιμόνιο. Ίχνη αντιμονίου στο πρόσωπο.

Αντιμόνιο, -aya, -oe (1 σημάδι). C μεταλλεύματα. C κράματα. Σ. λάμψη(ένα μολυβδογκρι ορυκτό που περιέχει αντιμόνιο και θείο).

αντιμόνιο

(λατ. Stibium), χημικό στοιχείο της ομάδας V του περιοδικού συστήματος. Σχηματίζει διάφορες τροποποιήσεις. Το συνηθισμένο αντιμόνιο (το λεγόμενο γκρι) είναι γαλαζωπόλευκοι κρύσταλλοι. πυκνότητα 6,69 g/cm 3, tσ.τ. 630,5°C. Δεν αλλάζει στον αέρα. Το πιο σημαντικό ορυκτό είναι ο στιβνίτης (λάμψη αντιμονίου). Συστατικό κραμάτων με βάση το μόλυβδο και τον κασσίτερο (μπαταρία, εκτύπωση, ρουλεμάν κ.λπ.), υλικά ημιαγωγών.

ΑΝΤΙΜΟΝΙΟ

ΑΝΤΙΜΟΝΙΟ (λατ. Stibium), Sb, (διαβάστε «stibium»), χημικό στοιχείο με ατομικό αριθμό 51, ατομική μάζα 121,75. Το φυσικό αντιμόνιο αποτελείται από δύο σταθερά ισότοπα: 121 Sb (περιεκτικότητα μάζας 57,25%) και 123 Sb (42,75%). Βρίσκεται στην ομάδα VA στην 5η περίοδο του περιοδικού πίνακα. Ηλεκτρονική διαμόρφωση του εξωτερικού στρώματος 5 μικρό 2 Π 3 . Καταστάσεις οξείδωσης +3, +5, σπάνια –3 (σθένος III, V). Ατομική ακτίνα 0,161 nm. Η ακτίνα του ιόντος Sb 3+ είναι 0,090 nm (αριθμοί συντεταγμένων 4 και 6), Sb 5+ 0,062 nm (6), Sb 3– 0,208 nm (6). Οι διαδοχικές ενέργειες ιονισμού είναι 8,64, 16,6, 28,0, 37,42 και 58,8 eV. Ηλεκτραρνητικότητα κατά Pauling (εκ. PAULING Linus) 1,9.
Ιστορική αναφορά
Το αντιμόνιο χρησιμοποιήθηκε στις ανατολικές χώρες τρεις χιλιάδες χρόνια π.Χ. Η λατινική ονομασία του στοιχείου συνδέεται με το ορυκτό «stibi», από το οποίο προήλθε το αντιμόνιο στην Αρχαία Ελλάδα. Το ρωσικό "αντιμόνιο" προέρχεται από το τουρκικό "surme" - για να μαυρίσει τα φρύδια (η σκόνη για το μαύρισμα των φρυδιών παρασκευάστηκε από το ορυκτό αντιμόνιο λάμψη). Τον 15ο αιώνα, ο μοναχός Vasily Valentin περιέγραψε τη διαδικασία λήψης αντιμονίου από ένα κράμα με μόλυβδο για τη χύτευση τυπογραφικών γραμματοσειρών. Ονόμασε φυσικό θειούχο αντιμόνιο αντιμόνιο γυαλί. Στο Μεσαίωνα, τα σκευάσματα αντιμονίου χρησιμοποιούνταν για ιατρικούς σκοπούς: χάπια αντιμονίου, κρασί που φυλάσσονταν σε μπωλ αντιμονίου (αυτό σχημάτιζε «τρυγικό εμετικό» K·1/2H 2 O).
Όντας στη φύση
Η περιεκτικότητα στον φλοιό της γης είναι 5·10_–5% κατά μάζα. Εμφανίζεται στη φύση σε φυσική κατάσταση. Είναι γνωστά περίπου 120 ορυκτά που περιέχουν Sb, κυρίως με τη μορφή σουλφιδίου Sb 2 S 3 (αντιμονική λάμψη, στιβνίτης, στιβνίτης). Το προϊόν της οξείδωσης των σουλφιδίων με το ατμοσφαιρικό οξυγόνο Sb 2 O 3 είναι μετάλλευμα λευκού αντιμονίου (βαλεντινίτης και σεναρμοντίτης). Το αντιμόνιο βρίσκεται συχνά σε μεταλλεύματα μολύβδου, χαλκού και αργύρου (τετραεδρίτης Cu 12 Sb 4 S 13, τζαμεσονίτης Pb 4 FeSb 6 S 14).
Παραλαβή
Το αντιμόνιο λαμβάνεται με τη σύντηξη του σουλφιδίου Sb 2 S 3 με σίδηρο:
Sb 2 S 3 +3Fe=2Sb+3FeS,
με ψήσιμο του σουλφιδίου Sb 2 S 3 και αναγωγή του προκύπτοντος οξειδίου με άνθρακα:
Sb 2 S 3 +5O 2 =Sb 2 O 4 +3SO 2,
Sb 2 O 4 +4C=2Sb+4CO. Το καθαρό αντιμόνιο (99,9%) λαμβάνεται με ηλεκτρολυτικό εξευγενισμό. Το αντιμόνιο εξάγεται επίσης από συμπυκνώματα μολύβδου που λαμβάνονται από την επεξεργασία πολυμεταλλικών μεταλλευμάτων.
ΦΥΣΙΚΕΣ ΚΑΙ ΧΗΜΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ
Το αντιμόνιο είναι ασημί-γκρι με γαλαζωπή απόχρωση και εύθραυστο αμέταλλο. Γκρίζο αντιμόνιο, Sb I, με ρομβοεδρικό πλέγμα ( ένα=0,45064 nm, a=57,1°), σταθερό υπό κανονικές συνθήκες. Σημείο τήξεως 630,5°C, σημείο βρασμού 1634°C. Πυκνότητα 6,69 g/cm3. Στα 5,5 GPa, το Sb I μετατρέπεται στην κυβική τροποποίηση Sb II, σε πίεση 8,5 GPa στην εξαγωνική τροποποίηση Sb III και πάνω από 28 GPa σε Sb IV.
Το γκρίζο αντιμόνιο έχει μια στρωματοποιημένη δομή, όπου κάθε άτομο Sb είναι πυραμιδικά συνδεδεμένο με τρεις γείτονες στο στρώμα (διατομική απόσταση 0,288 nm) και έχει τρεις πλησιέστερους γείτονες στο άλλο στρώμα (διατομική απόσταση 0,338 nm). Τρεις άμορφες τροποποιήσεις του αντιμονίου είναι γνωστές. Το κίτρινο αντιμόνιο σχηματίζεται από τη δράση του οξυγόνου στο υγρό stibine SbH 3 και περιέχει μικρές ποσότητες χημικά δεσμευμένου υδρογόνου (εκ.ΥΔΡΟΓΟΝΟ). Όταν θερμαίνεται ή φωτίζεται, το κίτρινο αντιμόνιο μετατρέπεται σε μαύρο αντιμόνιο (πυκνότητα 5,3 g/cm3), το οποίο έχει ημιαγωγικές ιδιότητες.
Κατά την ηλεκτρόλυση του SbCl 3 σε χαμηλές πυκνότητες ρεύματος, σχηματίζεται εκρηκτικό αντιμόνιο που περιέχει μικρές ποσότητες χημικά δεσμευμένου χλωρίου (εκρήγνυται κατά την τριβή). Το μαύρο αντιμόνιο, όταν θερμαίνεται χωρίς πρόσβαση στον αέρα στους 400°C, και το εκρηκτικό αντιμόνιο, όταν αλέθεται, μετατρέπεται σε μεταλλικό γκρίζο αντιμόνιο. Το μέταλλο αντιμόνιο (Sb I) είναι ημιαγωγός. Το διάκενο ζώνης είναι 0,12 eV. Διαμαγνητική Σε θερμοκρασία δωματίου, το μεταλλικό αντιμόνιο είναι πολύ εύθραυστο και αλέθεται εύκολα σε σκόνη σε γουδί· πάνω από τους 310°C είναι πλαστικό· τα μονοκρύσταλλα αντιμονίου υψηλής καθαρότητας είναι επίσης πλαστικά.
Με ορισμένα μέταλλα, το αντιμόνιο σχηματίζει αντιμονίδια: αντιμονιούχο κασσίτερο SnSb, αντιμονίδιο νικελίου Ni 2 Sb 3, NiSb, Ni 5 Sb 2 και Ni 4 Sb. Το αντιμόνιο δεν αλληλεπιδρά με υδροχλωρικό, υδροφθορικό και θειικό οξύ. Με το πυκνό νιτρικό οξύ, σχηματίζεται κακώς διαλυτό βήτα-αντιμονικό οξύ HSbO 3:
3Sb + 5HNO 3 = 3HSbO 3 + 5NO + H 2 O.
Γενικός τύπος οξέων αντιμονίου Sb 2 O 5 · n H 2 O. Το αντιμόνιο αντιδρά με πυκνό H 2 SO 4 για να σχηματίσει θειικό αντιμόνιο (III) Sb 2 (SO 4) 3:
2Sb + 6H 2 SO 4 = Sb 2 (SO 4) 3 + 3SO 2 + 6H 2 O.
Το αντιμόνιο είναι σταθερό στον αέρα μέχρι τους 600°C. Με περαιτέρω θέρμανση οξειδώνεται σε Sb 2 O 3:
4Sb + 3O 2 = 2Sb 2 O 3.
Το οξείδιο του αντιμονίου (III) έχει αμφοτερικές ιδιότητες και αντιδρά με αλκάλια:
Sb 2 O 3 + 6NaOH + 3H 2 O = 2Na 3.
και οξέα:
Sb 2 O 3 + 6HCl = 2SbCl 3 + 3H 2 O
Όταν το Sb 2 O 3 θερμαίνεται πάνω από 700 ° C σε οξυγόνο, σχηματίζεται ένα οξείδιο της σύνθεσης Sb 2 O 4:
2Sb 2 O 3 + O 2 = 2Sb 2 O 4.
Αυτό το οξείδιο περιέχει ταυτόχρονα Sb(III) και Sb(V). Στη δομή του, οκταεδρικές ομάδες και συνδέονται μεταξύ τους. Όταν τα οξέα αντιμονίου αφυδατωθούν προσεκτικά, σχηματίζεται το πεντοξείδιο του αντιμονίου Sb 2 O 5:
2HSbO 3 = Sb 2 O 5 + H 2 O,
παρουσιάζουν όξινες ιδιότητες:
Sb 2 O 5 + 6NaOH = 2Na 3 SbO 4 + 3H 2 O,
και ως οξειδωτικός παράγοντας:
Sb 2 O 5 + 10HCl = 2SbCl 3 + 2Cl 2 + 5H 2 O
Τα άλατα αντιμονίου υδρολύονται εύκολα. Η κατακρήμνιση των υδροξοαλάτων ξεκινά με pH 0,5–0,8 για το Sb(III) και pH 0,1 για το Sb(V). Η σύνθεση του προϊόντος υδρόλυσης εξαρτάται από την αναλογία αλατιού/νερού και τη σειρά προσθήκης του αντιδραστηρίου:
SbCl 3 + H 2 O = SbOCl + 2HCl,
4SbCl 3 + 5H 2 O = Sb 4 O 5 Cl 2 + 10HCl.
Με φθόριο (εκ.ΦΘΟΡΙΟ)Το αντιμόνιο σχηματίζει το πενταφθορίδιο SbF 5. Όταν αλληλεπιδρά με το υδροφθορικό οξύ HF, εμφανίζεται ένα ισχυρό οξύ Η. Το αντιμόνιο καίγεται όταν η σκόνη του προστίθεται σε Cl 2 για να σχηματίσει ένα μείγμα πενταχλωριούχου SbCl 5 και τριχλωριούχου SbCl 3:
2Sb + 5Cl 2 = 2SbCl 5, 2Sb + 3Cl 2 = 2SbCl 3.
Με βρώμιο (εκ.ΒΡΩΜΙΟ)και ιώδιο (εκ. IOD)Το Sb σχηματίζει οριχαλίδες:
2Sb + 3I 2 = 2SbI 3.
Υπό την επίδραση του υδρόθειου (εκ.Θειούχο ΥΔΡΟΓΟΝΟ) H 2 S σε υδατικά διαλύματα Sb(III) και Sb(V), σχηματίζονται πορτοκαλοκόκκινο τρισουλφίδιο Sb 2 S 3 ή πορτοκαλί πεντασουλφίδιο Sb 2 S 5, τα οποία αντιδρούν με θειούχο αμμώνιο (NH 4) 2 S:
Sb 2 S 3 + 3 (NH 4) 2 S = 2 (NH 4) 3 SbS 3,
Sb 2 S 5 + 3 (NH 4) 2 S = 2 (NH 4) 3 SbS 4.
Υπό την επίδραση του υδρογόνου (εκ.ΥΔΡΟΓΟΝΟ)στα άλατα Sb απελευθερώνεται το αέριο stibine SbH 3:
SbCl 3 + 4Zn + 5HCl = 4ZnCl 2 + SbH 3 + H 2
Όταν θερμαίνεται, η στιβίνη αποσυντίθεται σε Sb και H2. Λήφθηκαν οργανικές ενώσεις αντιμονίου, παράγωγα στιβίνης, για παράδειγμα, ορμεθυλστιβίνη Sb(CH 3) 3:
2SbCl 3 + 3Zn(CH 3) 2 = 3ZnCl 2 + 2Sb(CH 3) 3
Εφαρμογή
Το αντιμόνιο είναι συστατικό κραμάτων με βάση το μόλυβδο και τον κασσίτερο (για πλάκες μπαταριών, τυπογραφικές γραμματοσειρές, ρουλεμάν, προστατευτικές οθόνες για εργασία με πηγές ιονίζουσας ακτινοβολίας, πιάτα), με βάση τον χαλκό και τον ψευδάργυρο (για καλλιτεχνική χύτευση). Το καθαρό αντιμόνιο χρησιμοποιείται για τη λήψη αντιμονιδίων με ημιαγωγικές ιδιότητες. Περιλαμβάνεται σε σύνθετα φαρμακευτικά συνθετικά παρασκευάσματα. Στην κατασκευή καουτσούκ χρησιμοποιείται πεντασουλφίδιο αντιμονίου Sb 2 S 5.
Φυσιολογική δράση
Το αντιμόνιο είναι ένα μικροστοιχείο, η περιεκτικότητά του στο ανθρώπινο σώμα είναι 10-6% κατά βάρος. Συνεχώς παρόν σε ζωντανούς οργανισμούς, ο φυσιολογικός και βιοχημικός ρόλος δεν είναι ξεκάθαρος. Συσσωρεύεται στον θυρεοειδή αδένα, αναστέλλει τη λειτουργία του και προκαλεί ενδημική βρογχοκήλη. Ωστόσο, μπαίνοντας σε πεπτικό σύστημα, οι ενώσεις αντιμονίου δεν προκαλούν δηλητηρίαση, καθώς τα άλατα Sb(III) εκεί υδρολύονται για να σχηματίσουν κακώς διαλυτά προϊόντα. Η σκόνη και οι ατμοί του Sb προκαλούν ρινορραγίες, «πυρετός χυτηρίου» αντιμονίου, πνευμοσκλήρωση, επηρεάζουν το δέρμα και διαταράσσουν τις σεξουαλικές λειτουργίες. Για αερολύματα αντιμονίου, μέγιστες επιτρεπόμενες συγκεντρώσεις στον αέρα περιοχή εργασίας 0,5 mg/m3, ίν ατμοσφαιρικός αέρας 0,01 mg/m3. Το MPC στο έδαφος είναι 4,5 mg/kg, στο νερό 0,05 mg/l.

εγκυκλοπαιδικό λεξικό. 2009 .

Συνώνυμα:

Δείτε τι είναι το «αντιμόνιο» σε άλλα λεξικά:

    Αντιμόνιο, s... Ρωσική λέξη άγχος

    - (περσ. σούρμε). Ένα μέταλλο που βρίσκεται στη φύση σε συνδυασμό με θείο. χρησιμοποιείται ιατρικά ως εμετικό. Λεξικό ξένων λέξεων που περιλαμβάνονται στη ρωσική γλώσσα. Chudinov A.N., 1910. ANTIMONY αντιμόνιο, γκρι μέταλλο; Ρυθμός V. 6.7;…… Λεξικό ξένων λέξεων της ρωσικής γλώσσας

    Αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο, αντιμόνιο (Πηγή: «Πλήρες τονισμένο παράδειγμα κατά A. A. Zaliznyak») ... Μορφές λέξεων

    Η Σούρμα, για παράδειγμα, είναι παλιά. έκφραση: αυλακωμένα φρύδια (Αββακούμ 259). Από την Τουρ., την Κριμαία. πλέκω δαντέλαν. sürmä αντιμόνιο από sür σε βαφή, τατ. sørmä αντιμόνιο (Radlov 4, 829 κ.ε.); βλέπε Mi. Τηλ. 2, 161; Räsänen, Neuphil. Γάντι πυγμαχίας. 1946, σελ. 114; Zayonchkovsky, JР 19, 36;… … Ετυμολογικό Λεξικό της Ρωσικής Γλώσσας του Max Vasmer

    - (σύμβολο Sb), ένα δηλητηριώδες ημιμεταλλικό στοιχείο της πέμπτης ομάδας του περιοδικού πίνακα. Το πιο κοινό μετάλλευμα είναι το θειούχο αντιμόνιο, το Sb2S3. Το αντιμόνιο χρησιμοποιείται σε ορισμένα κράματα, ειδικά για τη σκλήρυνση του μολύβδου που χρησιμοποιείται σε... ... Επιστημονικό και τεχνικό εγκυκλοπαιδικό λεξικό

    - (λατ. Stibium) Sb, χημικό στοιχείο της ομάδας V του περιοδικού συστήματος, ατομικός αριθμός 51, ατομική μάζα 121,75. Σχηματίζει διάφορες τροποποιήσεις. Το συνηθισμένο αντιμόνιο (το λεγόμενο γκρι) είναι γαλαζωπόλευκοι κρύσταλλοι. πυκνότητα 6,69 g/cm³, σημείο τήξης 630,5 .C. Στο… … Μεγάλο Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό

    ΑΝΤΙΜΟΝΙΟ, αντιμόνιο, πληθ. όχι θηλυκό (περσ. σούρμα μέταλλο). 1. Χημικό στοιχείο, σκληρό και εύθραυστο, ασημί-λευκό μέταλλο, μεταχειρισμένο. σε διάφορα κράματα στην τεχνολογία, στην εκτύπωση για την κατασκευή gart. 2. Το ίδιο με το αντιμόνιο. Λεξικό… … Επεξηγηματικό Λεξικό του Ουσάκοφ

    - (βαφή που χρησιμοποιείται στα καλλυντικά). Σημάδι ομορφιάς. Τατάρ, Τούρκο, Μουσουλμάνο γυναικεία ονόματα. Λεξικό όρων... Λεξικό ονομάτων

Αντιμόνιο (λατ. Αντιμόνιο ), Sb , χημικό στοιχείο V ομάδες του περιοδικού συστήματος του Mendeleev. ατομικός αριθμός 51, ατομική μάζα 121,75; μέταλλο ασημί-λευκού χρώματος με μπλε απόχρωση· δύο σταθερά ισότοπα 121 είναι γνωστά στη φύση Sb (57,25%) και 123 Sb (42,75%).

Το αντιμόνιο είναι γνωστό από τα αρχαία χρόνια. Στις χώρες της Ανατολής χρησιμοποιήθηκε περίπου το 3000 π.Χ. για την κατασκευή σκαφών. Στην Αρχαία Αίγυπτο ήδη τον 19ο αιώνα π.Χ. σκόνη γκλίτερ αντιμονίου ( Sb 2 μικρό 3 ) με τίτλο mesten ή στέλεχος χρησιμοποιείται για το μαύρισμα των φρυδιών. Στην αρχαία Ελλάδα ήταν γνωστό ως στιμη Και stibi , εξ ου και λατινικά αντιμόνιο .περίπου 12-14 αιώνες. ΕΝΑ Δ εμφανίστηκε το όνομα αντιμόνιο . Το 1789, ο A. Louvasier συμπεριέλαβε το αντιμόνιο στον κατάλογο των χημικών στοιχείων που ονομάζεται αντιμοΐνη (σύγχρονα αγγλικά αντιμόνιο , ισπανικά και ιταλικά αντιμόνιο , Γερμανικά αντιμόνιο ). Το ρωσικό «αντιμόνιο» προέρχεται από τα τουρκικά surme ; υποδήλωνε σκόνη γκλίτερ μολύβδου PbS , χρησιμοποιείται επίσης για το μαύρισμα των φρυδιών (σύμφωνα με άλλες πηγές, «αντιμόνιο» - από το περσικό surme - μέταλλο).

Το πρώτο βιβλίο που είναι γνωστό σε εμάς, το οποίο περιγράφει λεπτομερώς τις ιδιότητες του αντιμονίου και των ενώσεων του, είναι το «The Triumphal Chariot of Antimony», που εκδόθηκε το 1604. Ο συγγραφέας του μπήκε στην ιστορία της χημείας με το όνομα του Γερμανού Βενεδικτίνου μοναχού Βασίλι Βαλεντίν. Δεν ήταν δυνατό να εξακριβωθεί ποιος κρύβεται με αυτό το ψευδώνυμο, αλλά ακόμη και τον περασμένο αιώνα αποδείχθηκε ότι ο αδελφός Βασίλι Βαλεντίν δεν καταγράφηκε ποτέ στους καταλόγους των μοναχών του Τάγματος των Βενεδικτίνων. Υπάρχουν, ωστόσο, πληροφορίες που δήθεν XV αιώνα, στο μοναστήρι της Ερφούρτης ζούσε ένας μοναχός ονόματι Βασίλειος, πολύ γνώστης της αλχημείας. μερικά χειρόγραφα που του ανήκουν βρέθηκαν μετά τον θάνατό του σε κουτί μαζί με χρυσόσκονη. Αλλά είναι προφανώς αδύνατο να τον ταυτίσουμε με τον συγγραφέα του «The Triumphal Chariot of Antimony». Πιθανότατα, όπως έδειξε μια κριτική ανάλυση ορισμένων βιβλίων του Βασίλι Βαλεντίν, γράφτηκαν από διαφορετικά πρόσωπα, και όχι νωρίτερα από το δεύτερο ημίχρονο XVI αιώνας.

Ακόμη και οι μεσαιωνικοί μεταλλουργοί και χημικοί παρατήρησαν ότι το αντιμόνιο σφυρηλατήθηκε χειρότερα από τα «κλασικά» μέταλλα και επομένως, μαζί με τον ψευδάργυρο, το βισμούθιο και το αρσενικό, τοποθετήθηκε σε μια ειδική ομάδα - «ημιμέταλλα». Υπήρχαν και άλλοι «επιτακτικοί» λόγοι για αυτό: σύμφωνα με αλχημικές έννοιες, κάθε μέταλλο συνδέθηκε με το ένα ή το άλλο ουράνιο σώμα. «Επτά μέταλλα δημιουργήθηκαν από το φως σύμφωνα με τον αριθμό των επτά πλανητών», είπε ένα από τα πιο σημαντικά αξιώματα του αλχημεία. Σε κάποιο στάδιο, οι άνθρωποι γνώριζαν στην πραγματικότητα επτά μέταλλα και τον ίδιο αριθμό ουράνιων σωμάτων (τον Ήλιο, τη Σελήνη και πέντε πλανήτες, χωρίς να υπολογίζουμε τη Γη). Μόνο εντελώς λαϊκοί και αδαείς θα μπορούσαν να μην δουν το βαθύτερο φιλοσοφικό μοτίβο σε αυτό. Μια αρμονική αλχημική θεωρία έλεγε ότι ο χρυσός αντιπροσώπευε τον Ήλιο στους ουρανούς, το ασήμι ήταν η τυπική Σελήνη, ο χαλκός αναμφίβολα σχετιζόταν με την Αφροδίτη, ο σίδηρος έλκονταν σαφώς προς τον Άρη, ο υδράργυρος που αντιστοιχεί στον Ερμή, ο κασσίτερος προσωποποιημένος Δίας και ο μόλυβδος Κρόνος. Για άλλα στοιχεία δεν έμεινε ούτε μία κενή θέση στη σειρά των μετάλλων.

Εάν για τον ψευδάργυρο και το βισμούθιο τέτοιες διακρίσεις που προκλήθηκαν από την έλλειψη ουράνιων σωμάτων ήταν σαφώς άδικες, τότε το αντιμόνιο με τις μοναδικές φυσικές και χημικές του ιδιότητες δεν είχε πραγματικά κανένα δικαίωμα να παραπονεθεί ότι κατέληξε στην κατηγορία των «ημιμετάλλων».

Κρίνετε μόνοι σας. Στην εμφάνιση, το κρυσταλλικό ή γκρίζο αντιμόνιο (αυτή είναι η κύρια τροποποίησή του) είναι ένα τυπικό μέταλλο γκρι-λευκόμε μια ελαφρά γαλαζωπή απόχρωση, που είναι πιο έντονη, τόσο περισσότερες ακαθαρσίες υπάρχουν (γνωστές είναι και τρεις άμορφες τροποποιήσεις: κίτρινο, μαύρο και το λεγόμενο εκρηκτικό). Αλλά τα φαινόμενα, όπως γνωρίζουμε, μπορεί να εξαπατούν και το αντιμόνιο το επιβεβαιώνει. Σε αντίθεση με τα περισσότερα μέταλλα, είναι, πρώτον, πολύ εύθραυστο και τρίβεται εύκολα σε σκόνη, και δεύτερον, μεταφέρει τον ηλεκτρισμό και τη θερμότητα πολύ χειρότερα. Ναι και μέσα χημικές αντιδράσειςτο αντιμόνιο εμφανίζει τέτοια δυαδικότητα

ity, που δεν μας επιτρέπει να απαντήσουμε ξεκάθαρα στο ερώτημα: είναι μέταλλο ή όχι μέταλλο.

Σαν να ανταπέδωσε τα μέταλλα επειδή διστάζουν να τα δεχτούν στις τάξεις τους, το λιωμένο αντιμόνιο διαλύει σχεδόν όλα τα μέταλλα. Το γνώριζαν παλιότερα και δεν είναι τυχαίο ότι σε πολλά αλχημικά βιβλία που μας έχουν φτάσει, το αντιμόνιο και οι ενώσεις του απεικονίζονταν με τη μορφή λύκου με ανοιχτό στόμα. Στην πραγματεία του Γερμανού αλχημιστή Michael Meyer «Running Atlanta», που δημοσιεύτηκε το 1618, υπήρχε, για παράδειγμα, το ακόλουθο σχέδιο: στο πρώτο πλάνο ένας λύκος καταβροχθίζει έναν βασιλιά που βρίσκεται στο έδαφος και στο βάθος εκείνος ο βασιλιάς, ασφαλής και ήχος, πλησιάζει την όχθη της λίμνης, όπου υπάρχει μια βάρκα που πρέπει να τον πάει στο παλάτι στην απέναντι όχθη. Συμβολικά, αυτό το σχέδιο απεικόνιζε μια μέθοδο καθαρισμού χρυσού (τσάρου) από ακαθαρσίες αργύρου και χαλκού με τη βοήθεια στιβνίτη (λύκος) - ένα φυσικό θειούχο αντιμόνιο, και ο χρυσός σχημάτισε μια ένωση με αντιμόνιο, το οποίο στη συνέχεια, με ένα ρεύμα αέρα - το αντιμόνιο εξατμίστηκε με τη μορφή τριών οξειδίων και προέκυψε καθαρός χρυσός. Αυτή η μέθοδος υπήρχε πριν XVIII αιώνας.

Η περιεκτικότητα σε αντιμόνιο στον φλοιό της γης είναι 4*10 -5 wt%. Τα παγκόσμια αποθέματα αντιμονίου, που υπολογίζονται σε 6 εκατομμύρια τόνους, συγκεντρώνονται κυρίως στην Κίνα (52% των παγκόσμιων αποθεμάτων). Το πιο κοινό ορυκτό είναι η λάμψη του αντιμονίου ή η στιβίνη (στιβίνη) Sb 2 μικρό 3 , χρώμα μολυβδόγκρι με μεταλλική λάμψη, που κρυσταλλώνεται στο ρομβικό σύστημα με πυκνότητα 4,52-4,62 g. / cm 3 και σκληρότητα 2. Στην κύρια μάζα, η λάμψη του αντιμονίου σχηματίζεται σε υδροθερμικές αποθέσεις, όπου οι συσσωρεύσεις του δημιουργούν κοιτάσματα μεταλλεύματος αντιμονίου με τη μορφή φλεβών και φυλλόμορφων σωμάτων. Στα ανώτερα μέρη των σωμάτων μεταλλεύματος, κοντά στην επιφάνεια της γης, η λάμψη του αντιμονίου υφίσταται οξείδωση, σχηματίζοντας μια σειρά από ορυκτά, συγκεκριμένα τον σεναρμοντίτη και τον βαλεντίτη. Sb 2 O 3 ; σκευοθήκη Sb2O4 ; στιβιοκανίτης Sb 2 O 4 H 2 O ; κερμισίτης 3Sb 2 S 3 Sb 2 O . Εκτός από τα δικά του μεταλλεύματα αντιμονίου, υπάρχουν και μεταλλεύματα στα οποία το αντιμόνιο βρίσκεται με τη μορφή σύνθετων ενώσεων με χαλκό και μόλυβδο

υδράργυρο και ψευδάργυρο (μεταλλεύματα Fahl).

Σημαντικά κοιτάσματα ορυκτών αντιμονίου βρίσκονται στην Κίνα, την Τσεχική Δημοκρατία, τη Σλοβακία, τη Βολιβία, το Μεξικό, την Ιαπωνία, τις ΗΠΑ και ορισμένες αφρικανικές χώρες. Στην προεπαναστατική Ρωσία, το αντιμόνιο δεν εξορύσσονταν καθόλου και τα αποθέματά του δεν ήταν γνωστά (στην αρχή XX αιώνα, η Ρωσία εισήγαγε ετησίως σχεδόν χίλιους τόνους αντιμόνιο από το εξωτερικό). Είναι αλήθεια ότι το 1914, όπως έγραψε ο εξέχων σοβιετικός γεωλόγος ακαδημαϊκός D.I. Shcherbakov στα απομνημονεύματά του, ανακάλυψε σημάδια μεταλλευμάτων αντιμονίου στην κορυφογραμμή Kadamdzhai (Κιργιστάν). Τότε όμως δεν υπήρχε χρόνος για αντιμόνιο. Οι γεωλογικές έρευνες, που συνεχίστηκαν από τον επιστήμονα σχεδόν δύο δεκαετίες αργότερα, στέφθηκαν με επιτυχία και ήδη το 1934 άρχισε να λαμβάνεται τριθειώδες αντιμόνιο από τα μεταλλεύματα Kadamdzhay και ένα χρόνο αργότερα το πρώτο εγχώριο μεταλλικό αντιμόνιο τήχθηκε σε πιλοτική μονάδα. Μέχρι το 1936, δεν υπήρχε πλέον καμία ανάγκη να το αγοράσουμε στο εξωτερικό.

ΦΥΣΙΚΟ ΚΑΙ ΧΗΜΙΚΟ

ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ.

Το αντιμόνιο έχει μια κρυσταλλική μορφή και αρκετές άμορφες μορφές (το λεγόμενο κίτρινο, μαύρο και εκρηκτικό αντιμόνιο). Υπό κανονικές συνθήκες, μόνο το κρυσταλλικό αντιμόνιο είναι σταθερό. έχει ασημί-λευκό χρώμα με γαλαζωπή απόχρωση. Το καθαρό μέταλλο, όταν ψύχεται αργά κάτω από ένα στρώμα σκωρίας, σχηματίζει στην επιφάνεια κρυστάλλους σε σχήμα βελόνας, που θυμίζουν το σχήμα των αστεριών. Η δομή των κρυστάλλων είναι ρομβοεδρική, a = 4,5064 A, a = 57,1 0.

Πυκνότητα κρυσταλλικού αντιμονίου 6,69, υγρό 6,55 γρ / cm 3. Σημείο τήξεως 630,5 0 C, σημείο βρασμού 1635-1645 0 C, θερμότητα σύντηξης 9,5 kcal / g-άτομο, θερμότητα εξάτμισης 49,6 kcal / g-άτομο. Ειδική θερμοχωρητικότητα (θερμ / g deg):0,04987 (20 0); 0,0537 (350 0); 0,0656 (650-950 0). Θερμική αγωγιμότητα (θερμ / em.sec.deg):

0,045, (0 0); 0,038 (200 0); 0,043 (400 0); 0,062 (650 0). Το αντιμόνιο είναι εύθραυστο και τρίβεται εύκολα σε σκόνη. ιξώδες (poise); 0,015 (630,5 0); 0,082 (1100 0). Σκληρότητα Brinell για χυτό αντιμόνιο 32,5-34 kg / mm 2, για αντιμόνιο υψηλής καθαρότητας (μετά από τήξη ζώνης) 26 kg / mm 2. Μέτρο ελαστικότητας 7600kg / mm 2, αντοχή σε εφελκυσμό 8,6 kg / mm 2, συμπιεστότητα 2,43 10 -6 cm 2 / κιλό.

Το κίτρινο αντιμόνιο λαμβάνεται με διοχέτευση οξυγόνου ή αέρα σε αντιμονικό υδρογόνο υγροποιημένο στους -90 0. ήδη στα –50 0 μετατρέπεται σε συνηθισμένο (κρυσταλλικό) αντιμόνιο.

Το μαύρο αντιμόνιο σχηματίζεται από την ταχεία ψύξη του ατμού του αντιμονίου και περίπου στους 400 0 μετατρέπεται σε συνηθισμένο αντιμόνιο. Η πυκνότητα του μαύρου αντιμονίου είναι 5,3. Το εκρηκτικό αντιμόνιο είναι ένα ασημί γυαλιστερό μέταλλο με πυκνότητα 5,64-5,97, που σχηματίζεται κατά την ηλεκτρική παραγωγή αντιμονίου από διάλυμα υδροχλωρικού οξέος χλωριούχου αντιμονίου (17-53% SbCl2 σε υδροχλωρικό οξύ ρε 1,12), με πυκνότητα ρεύματος που κυμαίνεται από 0,043 έως 0,2 A / dm 2. Το αντιμόνιο που προκύπτει μετατρέπεται σε συνηθισμένο αντιμόνιο με έκρηξη που προκαλείται από τριβή, ξύσιμο ή άγγιγμα του θερμαινόμενου μετάλλου. η έκρηξη προκαλείται από την εξώθερμη διαδικασία μετάβασης από τη μια μορφή στην άλλη.

Στον αέρα υπό κανονικές συνθήκες, αντιμόνιο ( Sb ) δεν αλλάζει, είναι αδιάλυτο είτε στο νερό είτε σε οργανικούς διαλύτες, αλλά σχηματίζει εύκολα κράματα με πολλά μέταλλα. Στη σειρά τάσης, το αντιμόνιο βρίσκεται μεταξύ υδρογόνου και χαλκού. Το αντιμόνιο δεν εκτοπίζει το υδρογόνο από τα οξέα ακόμη και σε αραιό HCl Και H2SO4 δεν διαλύεται. Ωστόσο, το ισχυρό θειικό οξύ, όταν θερμαίνεται, μετατρέπει το αντιμόνιο σε θειικά Ε 2 (ΣΟ 4) 3 . Το ισχυρό νιτρικό οξύ οξειδώνει το αντιμόνιο σε οξέα H 3 ΕΟ 4. Τα αλκαλικά διαλύματα από μόνα τους δεν επηρεάζουν το αντιμόνιο, αλλά παρουσία οξυγόνου το καταστρέφουν αργά.

Όταν θερμαίνεται στον αέρα, το αντιμόνιο καίγεται για να σχηματίσει οξείδια· επίσης συνδυάζεται εύκολα με αέριο

ANTIMONY, Sb (από το τουρκικό sрme, λατινικά Stibium * a. antimony; ν. Antimon; f. antimoine; i. antimonio), είναι χημικό στοιχείο της ομάδας V του περιοδικού συστήματος του Mendeleev, ατομικός αριθμός 51, ατομική μάζα 121,75. Το φυσικό αντιμόνιο αποτελείται από ένα μείγμα 2 σταθερών ισοτόπων 121 Sb (57,25%) και 123 Sb (42,75%). Περισσότερα από 20 τεχνητά ραδιενεργά ισότοπα του Sb είναι γνωστά με μαζικούς αριθμούς από 112 έως 135.

Το αντιμόνιο είναι γνωστό από την αρχαιότητα (την 3η χιλιετία π.Χ. κατασκευάζονταν από αυτό αγγεία στη Βαβυλώνα). Στην Αίγυπτο στις αρχές της 2ης χιλιετίας π.Χ. Ως καλλυντικό προϊόν χρησιμοποιήθηκε σκόνη αντιμονίτη (φυσικό σουλφίδιο Sb 2 S 3). Μια λεπτομερής περιγραφή των ιδιοτήτων και της μεθόδου λήψης του αντιμονίου και των ενώσεων του δόθηκε για πρώτη φορά από τον αλχημιστή Vasily Valentin () το 1604. Ο Γάλλος χημικός A. Lavoisier (1789) συμπεριέλαβε το αντιμόνιο στον κατάλογο των χημικών στοιχείων που ονομάζονται αντιμοΐνη.

Το αντιμόνιο είναι μια ασημί-λευκή ουσία με γαλαζωπή απόχρωση και μεταλλική λάμψη. Είναι γνωστές κρυσταλλικές και 3 άμορφες μορφές αντιμονίου (εκρηκτικό, μαύρο και κίτρινο). Το κρυσταλλικό αντιμόνιο (επίσης φυσικό) έχει εξαγωνικό πλέγμα a = 0,4506 nm. πυκνότητα 6618 kg/m 3, σημείο τήξεως 630,9°C; Σημείο βρασμού 1634°C; θερμική αγωγιμότητα 23,0 W/(mK); ειδική μοριακή θερμοχωρητικότητα 25,23 JDmol.K); ηλεκτρική αντίσταση 41.7.10 -4 (Ωμ.μ); συντελεστής θερμοκρασίαςγραμμική διαστολή 15.56.10 -6 K -1 ; διαμαγνητική Το αντιμόνιο είναι εύθραυστο, χωρίζεται εύκολα κατά μήκος των επιπέδων διάσπασης, αλέθεται σε σκόνη και δεν μπορεί να σφυρηλατηθεί. Οι μηχανικές ιδιότητες του αντιμονίου εξαρτώνται από την καθαρότητά του. Το αντιμόνιο κατατάσσεται συμβατικά ως μέταλλο. Εκρηκτικό αντιμόνιο (πυκνότητα 5640-5970 kg/m3) εκρήγνυται κατά την επαφή. σχηματίζεται κατά την ηλεκτρόλυση ενός διαλύματος SbCl 3. Το μαύρο αντιμόνιο (πυκνότητα 5300 kg/m3) λαμβάνεται με ταχεία ψύξη των ατμών του με άνθρακα. κίτρινη τροποποίηση - όταν το οξυγόνο διέρχεται μέσω υγρού υδριδίου SbH 3. Οι κίτρινες και μαύρες τροποποιήσεις είναι μετασταθεροί σχηματισμοί και με την πάροδο του χρόνου περνούν στην κρυσταλλική φάση.

Το αντιμόνιο στις ενώσεις εμφανίζει σθένος +5, +3, -3. χημικά ανενεργό, δεν οξειδώνεται στον αέρα μέχρι το σημείο τήξης. Το αντιμόνιο αντιδρά με το οξυγόνο μόνο σε λιωμένη κατάσταση, σχηματίζοντας Sb2O 3 . δεν αντιδρά με υδρογόνο και άζωτο υπό κανονικές συνθήκες. Αλληλεπιδρά ενεργά με αλογόνα (με εξαίρεση το F2). Το αντιμόνιο διαλύεται αργά σε υδροχλωρικό και θειικό οξύ. Όταν συνδυάζεται με μέταλλα, το αντιμόνιο σχηματίζει αντιμονίδια. Πρακτικό ενδιαφέρον παρουσιάζουν ελάχιστα διαλυτά άλατα αντιμονικού οξέος - αντιμονικά (V) (Me SbO 3 .3H 2 O, όπου Me είναι Na, K) και μετααντιμονικά (III) (Me SbO 2 .3H 2 O), τα οποία έχουν αναγωγικές ιδιότητες . Το αντιμόνιο είναι τοξικό, MPC 0,5 mg/m3.

Η μέση περιεκτικότητα σε αντιμόνιο στον φλοιό της γης (clarke) είναι 5,10 -5%, στα υπερβασικά πετρώματα 1,10 -5%, βασικά πετρώματα 1,10 -4%, όξινα πετρώματα 2,6,10 -5%. Το αντιμόνιο συγκεντρώνεται σε υδροθερμικά κοιτάσματα. Είναι γνωστά το ίδιο το αντιμόνιο, καθώς και τα κοιτάσματα αντιμονίου-υδράργυρου, αντιμονίου-μόλυβδου, χρυσού-αντιμονίου, αντιμονίου-βολφραμίου. Από 27

Το αντιμόνιο είναι ένα χημικό στοιχείο (Γαλλικό Antimoine, Αγγλικό Antimony, Γερμανικό Antimon, Λατινικό Stibium, από όπου το σύμβολο είναι Sb ή Regulus antimonii· ατομικό βάρος = 120, εάν O = 16) - ένα γυαλιστερό ασημί-λευκό μέταλλο με χονδρόκοκκο πλάκα κρυσταλλική θραυσμένη ή κοκκώδη, ανάλογα με την ταχύτητα στερεοποίησης από την τετηγμένη κατάσταση. Το αντιμόνιο κρυσταλλώνεται σε αμβλεία ρομβοέδρια, πολύ κοντά σε έναν κύβο, όπως το βισμούθιο (βλ.), και έχει ρυθμό. βάρος 6,71-6,86. Το εγγενές αντιμόνιο εμφανίζεται με τη μορφή φολιδωτών μαζών, που συνήθως περιέχουν άργυρο, σίδηρο και αρσενικό. Ρυθμός το βάρος του είναι 6,5-7,0. Αυτό είναι το πιο εύθραυστο μέταλλο, που μετατρέπεται εύκολα σε σκόνη σε ένα συνηθισμένο κονίαμα πορσελάνης. Το S. λιώνει στους 629,5° [Σύμφωνα με τους τελευταίους ορισμούς (Heycock and Neville. 1895).] και αποστάζεται σε λευκή θερμότητα. Προσδιορίστηκε ακόμη και η πυκνότητα των ατμών του, η οποία στις 1640° αποδείχθηκε ελαφρώς μεγαλύτερη από ό,τι απαιτείται για την αποδοχή δύο ατόμων σε ένα σωματίδιο - Sb 2 [Ήταν οι W. Meyer και G. Biltz που βρήκαν το 1889 τα ακόλουθα για την πυκνότητα ατμού S. σε σχέση με τιμές αέρα: 10,743 στους 1572° και 9,781 στους 1640°, που υποδηλώνει την ικανότητα του σωματιδίου να διασπάται όταν θερμαίνεται. Δεδομένου ότι η πυκνότητα 8,3 υπολογίζεται για το σωματίδιο Sb 2, οι πυκνότητες που βρέθηκαν υποδεικνύουν την αδυναμία αυτού του «μετάλλου» να είναι στην απλούστερη κατάσταση, με τη μορφή ενός μονοατομικού σωματιδίου Sb 3, που το διακρίνει από τα πραγματικά μέταλλα. Οι ίδιοι συγγραφείς μελέτησαν τις πυκνότητες ατμών του βισμούθου, του αρσενικού και του φωσφόρου. Μόνο το βισμούθιο από μόνο του ήταν ικανό να παράγει ένα σωματίδιο Bi 1. βρέθηκαν οι ακόλουθες πυκνότητες για αυτό: 10,125 στις 1700° και 11,983 στις 1600°, και οι πυκνότητες που υπολογίστηκαν για το Bi 1 και το Bi 2 είναι 7,2 και 14,4. Σωματίδια φωσφόρου Р 4 (στους 515° - 1040°) και αρσενικού As 4 (στους 860°) είναι δύσκολο να διαχωριστούν από τη θέρμανση, ειδικά Р 4: στους 1700° από 3Р 4 μόνο ένα σωματίδιο - θα μπορούσε κανείς να σκεφτεί - μετατρέπεται σε 2Р 2 και ταυτόχρονα As4, υφίσταται σχεδόν πλήρη μετατροπή σε As2. Έτσι, το πιο μεταλλικό από αυτά τα στοιχεία, που αποτελεί μια από τις υποομάδες του περιοδικού πίνακα, είναι το βισμούθιο, αν κρίνουμε από την πυκνότητα ατμών. οι ιδιότητες ενός αμέταλλου ανήκουν στο μεγαλύτερο βαθμό στον φώσφορο, ενώ ταυτόχρονα χαρακτηρίζουν το αρσενικό και, σε μικρότερο βαθμό, το S.]]. Το S. μπορεί να αποσταχθεί σε ρεύμα ξηρού αερίου, για παράδειγμα. υδρογόνο, αφού οξειδώνεται εύκολα όχι μόνο στον αέρα, αλλά και στους υδρατμούς σε υψηλές θερμοκρασίες, μετατρέποντας σε οξείδιο ή, το ίδιο, σε αντιμονομένο ανυδρίτη:

2Sb + 3H2O = Sb2O3 + 3H2;

αν λιώσετε ένα κομμάτι S. σε κάρβουνο μπροστά από ένα φυσητήρα και το ρίξετε από ένα ορισμένο ύψος σε ένα φύλλο χαρτιού, θα έχετε μια μάζα από καυτές μπάλες που κυλούν, σχηματίζοντας λευκό καπνό οξειδίου. Σε κανονική θερμοκρασία, ο C δεν αλλάζει στον αέρα. Όσον αφορά τις μορφές των ενώσεων και όλες τις χημικές σχέσεις, το S. ανήκει στην ομάδα V του περιοδικού συστήματος στοιχείων, δηλαδή στη λιγότερο μεταλλική υποομάδα του, η οποία περιέχει επίσης φώσφορο, αρσενικό και βισμούθιο. σχετίζεται με τα δύο τελευταία στοιχεία με τον ίδιο τρόπο που ο κασσίτερος στην ομάδα IV σχετίζεται με το γερμάνιο και τον μόλυβδο. Υπάρχουν δύο πιο σημαντικοί τύποι ενώσεων S. - SbX 3 και SbX 5, όπου είναι τρισθενής και πεντασθενής. είναι πολύ πιθανό αυτοί οι τύποι να είναι ταυτόχρονα και οι μόνοι. Οι ενώσεις αλογονιδίων του S. επιβεβαιώνουν ιδιαίτερα καθαρά αυτό που μόλις ειπώθηκε για τις μορφές των ενώσεων.

Τριχλωρίδιο

ΝΤΟ. Το SbCl3 μπορεί να ληφθεί ήδη σύμφωνα με τις οδηγίες του Vasily Valentin (XV αιώνας), δηλαδή με θέρμανση φυσικού θείου S. (Antimonium) με εξάχνωση:

Sb2 S3 + 3HgCl2 = 2SbCl3 + 3HgS

οπότε ο πτητικός θειούχος υδράργυρος παραμένει στον αποστακτήρα και το SbCl 3 αποστάζεται με τη μορφή άχρωμου υγρού, το οποίο στερεοποιείται στον δέκτη σε μάζα παρόμοια με το αγελαδινό βούτυρο (Butyrum Antimonii). Πριν από το 1648, το πτητικό προϊόν πιστευόταν ότι περιείχε υδράργυρο. φέτος ο Glauber έδειξε ότι η υπόθεση ήταν λάθος. Όταν το υπόλειμμα θερμαίνεται έντονα σε θάλαμο, εξατμίζεται επίσης και δίνει μια κρυσταλλική απόσταξη κιννάβαρης (Cinnabaris Antimonii) HgS. Ο ευκολότερος τρόπος παρασκευής του SbCl 3 από μεταλλικό άνθρακα είναι η εφαρμογή αργού ρεύματος χλωρίου σε αυτό ενώ θερμαίνεται Sb + 1 ½ Cl2 = SbCl3, και μετά την εξαφάνιση του μετάλλου, λαμβάνεται ένα υγρό προϊόν που περιέχει μια ορισμένη ποσότητα πενταχλωριδίου, το οποίο είναι πολύ εύκολο να απαλλαγούμε προσθέτοντας άνθρακα σε σκόνη. .:

3SbCl5 + 2Sb = 5SbCl3 ;

Τέλος, αποστάζεται το SbCl 3. Με θέρμανση του διοξειδίου του θείου με ισχυρό υδροχλωρικό οξύ σε περίσσεια, λαμβάνεται ένα διάλυμα SbCl 3 και αναπτύσσεται υδρόθειο:

Sb2 S3 + 6HCl = 2SbCl3 + 3H2 S.

Το ίδιο διάλυμα λαμβάνεται με διάλυση οξειδίου του S. σε υδροχλωρικό οξύ. Κατά την απόσταξη ενός όξινου διαλύματος, πρώτα απ 'όλα, το νερό και η περίσσεια υδροχλωρικού οξέος αποστάζονται και στη συνέχεια αποστάζεται το SbCl 3 - συνήθως κιτρινωπό στις πρώτες δόσεις (λόγω της παρουσίας χλωριούχου σιδήρου) και στη συνέχεια άχρωμο. Το S. trichloride είναι μια κρυσταλλική μάζα που λιώνει στους 73,2° και βράζει στους 223,5°, σχηματίζοντας άχρωμο ατμό, η πυκνότητα του οποίου αντιστοιχεί πλήρως στον τύπο SbCl 3, δηλαδή ίση με 7,8 σε σχέση με τον αέρα. Προσελκύει την υγρασία από τον αέρα, διαλύεται σε ένα διαυγές υγρό, από το οποίο μπορεί να απομονωθεί ξανά σε κρυσταλλική μορφή όταν στέκεται σε ξηραντήρα πάνω από θειικό οξύ. Όσον αφορά την ικανότητά του να διαλύεται στο νερό (σε μικρές ποσότητες), το SbCl 3 είναι αρκετά παρόμοιο με άλλα, αληθινά άλατα υδροχλωρικού οξέος, αλλά μεγάλες ποσότητες νερού αποσυνθέτουν το SbCl 3, μετατρέποντάς το σε ένα ή άλλο οξυχλωρίδιο, σύμφωνα με την εξίσωση :

SbCl3 + 2H 2 O = (HO)2 SbCl + 2HCl = OSbCl + H 2 O + 2HCl

και 4SbCl 3 + 5H 2 O = O5 Sb4 Cl2 + 10HCl

που αντιπροσωπεύουν τα ακραία όρια της ατελούς δράσης του νερού (υπάρχουν χλωροξείδια ενδιάμεσης σύνθεσης). μια μεγάλη περίσσεια νερού οδηγεί στην πλήρη απομάκρυνση του χλωρίου από την ένωση του αντιμονίου. Το νερό καθιζάνει λευκή σκόνη παρόμοιων S. chloroxides, αλλά μέρος του SbCl 3 μπορεί να παραμείνει σε διάλυμα και να καταβυθιστεί με περισσότερο νερό. Με την προσθήκη υδροχλωρικού οξέος, μπορείτε να διαλύσετε ξανά το ίζημα και να το μετατρέψετε σε διάλυμα SbCl 3 . Προφανώς, το οξείδιο του S. (βλ. παρακάτω) είναι μια αδύναμη βάση, όπως το οξείδιο του βισμούθιου, και επομένως το νερό - σε περίσσεια - μπορεί να αφαιρέσει το οξύ από αυτό, μετατρέποντας τα μέσα άλατα του S. σε βασικά άλατα ή, σε αυτό θήκη, σε οξυχλωρίδιο. Η προσθήκη υδροχλωρικού οξέος είναι παρόμοια με τη μείωση της ποσότητας του νερού που αντιδρά, γι' αυτό και τα χλωροξείδια μετατρέπονται σε SbCl 3. Το λευκό ίζημα που προκύπτει από τη δράση του νερού στο SbCl 3 ονομάζεται Σκόνη Algorotπήρε το όνομά του από τον γιατρό της Βερόνα που το χρησιμοποίησε (στα τέλη του 16ου αιώνα) για ιατρικούς σκοπούς.

Εάν κορεστείτε λιωμένο τριχλωρίδιο με χλώριο, λαμβάνετε πενταχλωρίδιο:

SbCl3 + Cl2 = SbCl5

ανακαλύφθηκε από τον G. Rose (1835). Μπορεί επίσης να ληφθεί από χλώριο μετάλλου, η σκόνη του οποίου, όταν χύνεται σε δοχείο με χλώριο, καίγεται σε αυτό:

Sb + 2 ½ Cl2 = SbCl5.

Είναι ένα άχρωμο ή ελαφρώς κιτρινωπό υγρό που καπνίζει στον αέρα και έχει δυσάρεστη οσμή. στο κρύο κρυσταλλώνεται σε μορφή βελόνων και λιώνει στους -6°. είναι πτητικό SbCl 3, αλλά κατά την απόσταξη αποσυντίθεται εν μέρει:

SbCl5 = SbCl3 + Cl2;

υπό πίεση 22 mm, βράζει στους 79° - χωρίς αποσύνθεση (υπό αυτές τις συνθήκες, το σημείο βρασμού του SbCl 3 = 113,5°). Η πυκνότητα ατμών στους 218° και υπό πίεση 58 mm είναι ίση με 10,0 σε σχέση με τον αέρα, που αντιστοιχεί στον δεδομένο μερικό τύπο (για SbCl 5 η υπολογιζόμενη πυκνότητα ατμών είναι 10,3). Με την υπολογισμένη ποσότητα νερού στους 0°, το SbCl 5 δίνει κρυσταλλικό ένυδρο SbCl 5 + H 2 O, διαλυτό σε χλωροφόρμιο και τήξη στους 90°. με μεγάλη ποσότητα νερού λαμβάνεται ένα διαυγές διάλυμα, το οποίο, όταν εξατμιστεί πάνω από θειικό οξύ, δίνει έναν άλλο κρυσταλλικό ένυδρο SbCl 5 + 4H 2 O, μη διαλυτό πλέον σε χλωροφόρμιο (Anschutz and Evans, Weber). Το SbCl 5 αντιμετωπίζει το ζεστό νερό ως χλωριούχο οξύ, δίνοντας σε περίσσεια την όξινη ένυδρη ουσία του (βλ. παρακάτω). Το S. pentachloride μετατρέπεται εύκολα σε τριχλωρίδιο εάν υπάρχουν ουσίες ικανές να προσθέσουν χλώριο, με αποτέλεσμα να χρησιμοποιείται συχνά σε οργανική χημείαγια χλωρίωση? είναι «πομπός χλωρίου». Το S. trichloride είναι ικανό να σχηματίζει κρυσταλλικές ενώσεις, διπλά άλατα με μερικά χλωριούχα μέταλλα. Παρόμοιες ενώσεις παράγει και το πενταχλωριούχο αντιμόνιο με διάφορες ενώσεις και οξείδια. Οι ενώσεις αντιμονίου είναι επίσης γνωστές με άλλα αλογόνα, συγκεκριμένα τα SbF 3 και SbF 5, SbBr3, SbJ3 και SbJ 5.
, ή αντιμονώδης ανυδρίτης, ανήκει στον τύπο του τριχλωριδίου S. και επομένως μπορεί να αναπαρασταθεί με τον τύπο Sb 2 O3, αλλά ο προσδιορισμός της πυκνότητας ατμών (στους 1560 °, W. Meyer, 1879), που βρέθηκε ίση με 19,9 σε σχέση με τον αέρα, έδειξε ότι σε αυτό το οξείδιο θα πρέπει να δοθεί διπλός τύπος Sb 4 O6, ομοίως με ανυδρίτες αρσενικού και φωσφόρου. Το οξείδιο του S. εμφανίζεται στη φύση με τη μορφή βαλεντινίτη, σχηματίζοντας λευκά, γυαλιστερά πρίσματα του ρομβικού συστήματος, sp. βάρος 5,57, και σπανιότερα - σεναρμοντίτης - άχρωμα ή γκρίζα οκτάεδρα, με sp. βάρος. 5.2-5.3, και επίσης μερικές φορές καλύπτει με τη μορφή γήινης επικάλυψης - αντιμόνιο ώχρα - διάφορα μεταλλεύματα S. Το οξείδιο λαμβάνεται επίσης με καύση διοξειδίου του θείου και εμφανίζεται ως το τελικό προϊόν της δράσης του νερού στο SbCl 3 σε κρυσταλλική μορφή και σε άμορφη μορφή - κατά την επεξεργασία μεταλλικού ή διοξειδίου του θείου με αραιωμένο νιτρικό οξύ όταν θερμαίνεται. Το S. οξείδιο έχει λευκό χρώμα, γίνεται κίτρινο όταν θερμαίνεται, λιώνει σε υψηλότερη θερμοκρασία και τελικά εξατμίζεται σε λευκή θερμότητα. Όταν το τηγμένο οξείδιο ψύχεται, γίνεται κρυσταλλικό. Εάν το οξείδιο του S. θερμαίνεται παρουσία αέρα, απορροφά οξυγόνο, μετατρέποντας στο μη πτητικό οξείδιο SbO 2 ή, πιο πιθανό, σε Sb 2 O4 (βλ. παρακάτω). Οι βασικές ιδιότητες του S. οξειδίου είναι πολύ αδύναμες, όπως ήδη αναφέρθηκε παραπάνω. τα άλατά του είναι τις περισσότερες φορές βασικά. Από τα ορυκτά οξέα οξυγόνου, σχεδόν μόνο το θειικό οξύ είναι ικανό να παράγει άλατα S. Το μέσο άλας Sb 2 (SO4 ) 3 λαμβάνεται όταν ένα μέταλλο ή ένα οξείδιο θερμαίνεται με πυκνό θειικό οξύ, με τη μορφή λευκής μάζας και κρυσταλλώνεται από ελαφρώς αραιωμένο θειικό οξύ σε μακριές, μεταξένιες γυαλιστερές βελόνες. το νερό το αποσυνθέτει σε διαλυτά όξινα και αδιάλυτα βασικά άλατα. Υπάρχουν άλατα με οργανικά οξέα, π.χ. βασικό άλας αντιμονίου-καλίου τρυγικού οξέος ή τρυγικό εμετικό KO-CO-CH(OH)-CH(OH)-CO-O-SbO + ½ H2O (Tartarus emeticus), αρκετά διαλυτό στο νερό (12,5 wt. συχνό σε 21°). Το S. oxide, από την άλλη πλευρά, έχει ασθενείς ιδιότητες ανυδρίτη, οι οποίες είναι εύκολο να επαληθευτούν εάν προσθέσετε ένα διάλυμα καυστικού καλίου ή σόδας σε ένα διάλυμα SbCl 3: το λευκό ίζημα που προκύπτει διαλύεται σε περίσσεια του αντιδραστηρίου, ακριβώς όπως ισχύει για διαλύματα αλάτων αλουμινίου. Κυρίως για το κάλιο και το νάτριο, είναι γνωστά άλατα αντιμονικού οξέος, για παράδειγμα, το Sb 2 O3 κρυσταλλώνεται από ένα βραστό διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου αντιμόνιο νατρίου NaSbO2 + 3H2O, σε γυαλιστερά οκτάεδρα. τέτοια άλατα είναι επίσης γνωστά - NaSbO 2 + 2HSbO2 και KSbO 2 + Sb2 O3 [Ίσως αυτό το άλας μπορεί να θεωρηθεί ως βασικό διπλό άλας, κάλιο-αντιμόνιο, ορθοαντιμονικό οξύ -

]. Το αντίστοιχο οξύ, δηλ. μετα-οξύ (κατ' αναλογία με τα ονόματα των φωσφορικών οξέων), HSbO 2, ωστόσο, είναι άγνωστο. Τα ορθο- και τα πυροοξέα είναι γνωστά: Το H 3 SbO3 λαμβάνεται με τη μορφή λεπτής λευκής σκόνης με τη δράση νιτρικού οξέος σε διάλυμα του αναφερόμενου διπλού άλατος τρυγικού οξέος και έχει αυτή τη σύνθεση μετά από ξήρανση στους 100 °. Το H 4 Sb2 O5 σχηματίζεται εάν ένα αλκαλικό διάλυμα τριθείου S. εκτεθεί σε θειικό χαλκό σε τέτοια ποσότητα ώστε το διήθημα να σταματήσει να δίνει ένα πορτοκαλί ίζημα με οξικό οξύ - το ίζημα στη συνέχεια γίνεται λευκό και έχει την υποδεικνυόμενη σύνθεση.

Ένα υψηλότερο οξείδιο όπως το S. pentachloride είναι ανυδρίτη αντιμονίου Sb2 O5. Λαμβάνεται από τη δράση του νιτρικού οξέος που βράζει έντονα σε σκόνη S. ή το οξείδιο του. η προκύπτουσα σκόνη στη συνέχεια θερμαίνεται ήπια. Συνήθως περιέχει ένα μείγμα κατώτερου οξειδίου. Στην καθαρή του μορφή, ο ανυδρίτης μπορεί να ληφθεί από διαλύματα αλάτων αντιμονικού οξέος, αποσυνθέτοντας τα με νιτρικό οξύ και υποβάλλοντας το πλυμένο ίζημα σε θέρμανση έως ότου απομακρυνθούν πλήρως τα στοιχεία του νερού. είναι μια κιτρινωπή σκόνη, αδιάλυτη στο νερό, δίνοντάς της όμως την ικανότητα να χρωματίζει κόκκινο το μπλε χαρτί λακκούβας. Ο ανυδρίτης είναι εντελώς αδιάλυτος στο νιτρικό οξύ, αλλά διαλύεται πλήρως σε υδροχλωρικό (ισχυρό) οξύ, αν και αργά. όταν θερμαίνεται με αμμωνία μπορεί να εξατμιστεί. Είναι γνωστές τρεις ένυδρες ενώσεις ανυδρίτη αντιμονίου, με σύνθεση που αντιστοιχεί σε ένυδρους ανυδρίτη φωσφόρου. Ορθοαντιμονικό οξύΤο H3 SbO4 λαμβάνεται από μετααντιμόνιο καλίου με επεξεργασία με αραιό νιτρικό οξύ και έχει την κατάλληλη σύνθεση μετά το πλύσιμο και το στέγνωμα στους 100°. στις 175° μετατρέπεται σε μετα-οξύ HSbO3. Και οι δύο ένυδρες είναι λευκές σκόνες, διαλυτές σε διαλύματα καυστικής ποτάσας και δύσκολες στο νερό. με ισχυρότερη θέρμανση μετατρέπονται σε ανυδρίτη. Πυροσαντιμονικό οξύ(Ο Fremy το ονόμασε μεταοξύ) λαμβάνεται με τη δράση του ζεστού νερού στο S. pentachloride με τη μορφή λευκού ιζήματος, το οποίο, όταν στεγνώσει στον αέρα, έχει τη σύνθεση H 4 Sb2 O7 + 2H 2 O, και στους 100 ° μετατρέπεται σε ένα άνυδρο οξύ, το οποίο στις 200° (ακόμη και ακριβώς κάτω από το νερό - με την πάροδο του χρόνου) μετατρέπεται σε μετα-οξύ. Το πυροοξύ είναι πιο διαλυτό στο νερό από το ορθοξέος. Είναι επίσης ικανό να διαλύεται σε ψυχρή αμμωνία, την οποία το ορθο οξύ δεν είναι ικανό. Τα άλατα είναι γνωστά μόνο για τα μετα- και τα πυροοξέα, γεγονός που πιθανώς δίνει το δικαίωμα να δώσει στο ορθοξέο τον τύπο HSbO 3 + H2O και να το θεωρήσει ένυδρο μεταόξινο. Τα μεταάλατα νατρίου και καλίου λαμβάνονται με τη σύντηξη μεταλλικού άλατος (ή σκόνης διοξειδίου του θείου) με το αντίστοιχο άλας. Με το KNO 3, μετά το πλύσιμο με νερό, λαμβάνεται μια λευκή σκόνη, διαλυτή σε αξιοσημείωτη ποσότητα στο νερό και ικανή να κρυσταλλώσει. αλάτι που απομονώθηκε από το διάλυμα και ξηράνθηκε στους 100° περιέχει νερό 2KSbO3 + 3H2 O; στους 185° χάνει ένα σωματίδιο νερού και μετατρέπεται σε KSbO 3 + H2 O. Το αντίστοιχο άλας νατρίου έχει τη σύσταση 2NaSbO3 + 7H2 O, που στους 200° χάνει 2Η 2 Ο και γίνεται άνυδρο μόνο στην κόκκινη θερμότητα. Ακόμη και το ανθρακικό οξύ είναι ικανό να διασπάσει αυτά τα άλατα: εάν περάσετε CO 2 μέσω διαλύματος άλατος καλίου, λαμβάνετε ένα ελάχιστα διαλυτό ίζημα ενός τέτοιου άλατος οξέος 2K 2 O∙3Sb2 O5 + 7H2 O (αυτό γίνεται μετά από ξήρανση στους 100° , μετά την ξήρανση στους 350° υπάρχει ακόμα 2Η 2 Ο). Εάν ένα μετα-οξύ διαλύεται σε ζεστό διάλυμα αμμωνίας, τότε κατά την ψύξη κρυσταλλώνεται το άλας αμμωνίου (NH 4 )SbO3, το οποίο είναι δύσκολο να διαλυθεί στο κρύο. Με την οξείδωση του S. oxide, διαλυμένου σε καυστικό κάλιο (αντιμονικό οξύ κάλιο), με έναν χαμαιλέοντα και στη συνέχεια με εξάτμιση του διηθήματος, λαμβάνεται οξύ πυροαντιμονικό οξύ κάλιο K2H2Sb2O7 + 4H2O; αυτό το άλας είναι αρκετά διαλυτό στο νερό (στους 20° - 2,81 μέρη ανύδρου άλατος σε 160 μέρη νερού) και χρησιμεύει ως αντιδραστήριο για ποιοτική ανάλυση αλάτων νατρίου (σε μέσο διάλυμα), αφού το αντίστοιχο κρυσταλλικό άλας είναι Na 2 H2 Το Sb2 O7 + 6H2O είναι πολύ ελάχιστα διαλυτό στο νερό. Αυτό μπορεί να ειπωθεί ότι είναι το πιο δύσκολο να διαλυθεί το αλάτι νατρίου, ειδικά με την παρουσία κάποιου αλκοόλ. όταν υπάρχει μόνο 0,1% άλας νατρίου στο διάλυμα, τότε σε αυτή την περίπτωση εμφανίζεται ένα κρυσταλλικό ίζημα πυροάλατος. Δεδομένου ότι τα άλατα αντιμονίου του λιθίου, του αμμωνίου και των μετάλλων των αλκαλικών γαιών σχηματίζουν επίσης ιζήματα, είναι σαφές ότι αυτά τα μέταλλα πρέπει να αφαιρεθούν πρώτα. Τα άλατα άλλων μετάλλων είναι ελάχιστα διαλυτά ή αδιάλυτα στο νερό. Μπορούν να ληφθούν μέσω διπλής αποσύνθεσης με τη μορφή κρυσταλλικών ιζημάτων και μετατρέπονται από ασθενή οξέα σε άλατα οξέος και τα ισχυρά οξέα αντικαθιστούν πλήρως το αντιμονικό οξύ. Σχεδόν όλα τα αντιμονικά είναι διαλυτά στο υδροχλωρικό οξύ.

Όταν καθένα από τα περιγραφόμενα οξείδια του S θερμαίνεται έντονα στον αέρα, λαμβάνεται ένα άλλο οξείδιο, το Sb 2 O4:

Sb2 O5 = Sb2 O4 + ½O2 και Sb 2 O3 + ½O2 = Sb2 O4.

Αυτό το οξείδιο μπορεί να θεωρηθεί ότι περιέχει τρισθενές και πεντασθενές S., δηλαδή σε αυτή την περίπτωση θα ήταν το μεσαίο άλας του ορθοαντιμονικού οξέος Sb "" SbO4 ή το κύριο άλας των μετα-οξέων OSb-SbO 3. Αυτό το οξείδιο είναι το πιο σταθερό σε υψηλές θερμοκρασίες και είναι ανάλογο με τον κόκκινο μόλυβδο (βλ. Μόλυβδο) και ειδικότερα με το αντίστοιχο οξείδιο του βισμούθιου Bi 2 O4 (βλ. Βισμούθιο). Το Sb 2 O4 είναι μια μη πτητική λευκή σκόνη, πολύ δύσκολο να διαλυθεί σε οξέα και λαμβάνεται μαζί με το Sb 2 O3 κατά την καύση φυσικού διοξειδίου του θείου - Το Sb2 O4 έχει την ικανότητα να συνδυάζεται με αλκάλια. Όταν συντήκεται με ποτάσα μετά το πλύσιμο με νερό, λαμβάνεται ένα λευκό προϊόν, διαλυτό σε ζεστό νερό και με σύνθεση K 2 SbO5. αυτή η ουσία που μοιάζει με άλας είναι, ίσως, ένα διπλό άλας αντιμονίου-καλίου του ορθοαντιμονικού οξέος (OSb)K 2 SbO4. Το υδροχλωρικό οξύ καθιζάνει από ένα διάλυμα τέτοιου άλατος το όξινο άλας K 2 Sb4 O9, το οποίο μπορεί να θεωρηθεί διπλό άλας του πυροαντιμονικού οξέος, δηλαδή (OSb) 2 K2 Sb2 O7. Στη φύση, υπάρχουν παρόμοια διπλά (;) άλατα για το ασβέστιο και τον χαλκό: ρωμαΐτης (OSb)CaSbO4 και αμμυόλιθος (OSb)CuSbO4. Το Sb μπορεί να ζυγιστεί με τη μορφή Sb 2 O4 κατά την ποσοτική ανάλυση. Απαιτείται μόνο φρύξη της πλυμένης ένωσης οξυγόνου του μετάλλου με καλή πρόσβαση αέρα (σε ανοιχτό χωνευτήριο) και προσέχετε προσεκτικά ώστε τα εύφλεκτα αέρια από τη φλόγα να μην εισέλθουν στο χωνευτήριο.

Σύμφωνα με τη μέθοδο σχηματισμού των θειούχων ενώσεων, το θείο, όπως και το αρσενικό, μπορεί να θεωρηθεί αληθινό μέταλλο με περισσότερο δικαίωμα από, για παράδειγμα, το χρώμιο. Όλες οι τρισθενείς ενώσεις S. σε όξινα διαλύματα (κατά προτίμηση παρουσία υδροχλωρικού οξέος) υπό τη δράση υδρόθειου μετατρέπονται σε πορτοκαλοκόκκινο ίζημα τριθείου S., Sb 2 S3, το οποίο, επιπλέον, περιέχει επίσης νερό. Οι ενώσεις του πεντασθενούς S., επίσης παρουσία υδροχλωρικού οξέος, με υδρόθειο δίνουν μια κιτρινοκόκκινη σκόνη πενταθείου S. Sb 2 S5, η οποία συνήθως περιέχει επίσης ένα μείγμα Sb 2 S3 και ελεύθερο θείο. Το καθαρό Sb 2 S5 λαμβάνεται όταν προστίθεται περίσσεια υδρόθειου νερού σε οξινισμένο διάλυμα άλατος αντιμονίου (Bunsen) σε κανονική θερμοκρασία. σε μείγμα με Sb 2 S3 και θείο, λαμβάνεται εάν το υδρόθειο διοχετεύεται σε θερμαινόμενο όξινο διάλυμα. Όσο χαμηλότερη είναι η θερμοκρασία του καταβυθισμένου διαλύματος και όσο πιο γρήγορη είναι η ροή του υδρόθειου, τόσο λιγότερο Sb 2 S3 και θείο λαμβάνεται και τόσο πιο καθαρό είναι το κατακρημνισμένο Sb 2 S5 (Bosêk, 1895). Από την άλλη πλευρά, τα Sb 2 S3 και Sb 2 S5, όπως και οι αντίστοιχες ενώσεις αρσενικού, έχουν τις ιδιότητες των ανυδριτών. Αυτοί είναι θειοανυδρίτες. σε συνδυασμό με θειούχο αμμώνιο ή θειούχο κάλιο, νάτριο, βάριο κ.λπ., δίνουν για παράδειγμα θειοάλατα. Na 3 SbS4 και Ba 3 (SbS4)2 ή KSbS 2 και ούτω καθεξής. Αυτά τα άλατα είναι προφανώς παρόμοια με τα άλατα οξυγόνου των στοιχείων της ομάδας του φωσφόρου. περιέχουν δισθενές θείο αντί για οξυγόνο και συνήθως ονομάζονται σουλφονικά οξέα, που οδηγεί σε σύγχυση των εννοιών, που θυμίζει άλατα οργανικών σουλφονικών οξέων, τα οποία θα ήταν καλύτερα να ονομάζονται πάντα σουλφονικά οξέα [Παρόμοια, τα ονόματα των σουλφοανυδριδίων (SnS 2, As2 S5 κ.λπ.) και οι σουλφοβάσεις (N 2 S, BaS, κ.λπ.) πρέπει να αντικατασταθούν με θειοανυδρίτες και θειοβάσεις.]. Trisulfur S. Sb 2 S3 με την επωνυμία αντιμόνιο λάμψηαντιπροσωπεύει το σημαντικότερο μετάλλευμα του Σ. Είναι αρκετά κοινό μεταξύ κρυσταλλικών και παλαιότερων πετρωμάτων. βρέθηκε στην Κορνουάλη, Ουγγαρία, Τρανσυλβανία, Βεστφαλία, Μέλανα Δρυμός, Βοημία, Σιβηρία. στην Ιαπωνία βρίσκεται με τη μορφή ιδιαίτερα μεγάλων, καλοσχηματισμένων κρυστάλλων και στο Βόρνεο υπάρχουν σημαντικά κοιτάσματα. Το Sb 2 S3 κρυσταλλώνεται σε πρίσματα και συνήθως σχηματίζει ακτινοβόλο-κρυσταλλικές, γκριζομαύρες μάζες με μεταλλική λάμψη. Ρυθμός βάρος 4,62; τήκεται και συνθλίβεται εύκολα σε σκόνη, που λερώνει τα δάχτυλα όπως ο γραφίτης και έχει χρησιμοποιηθεί από καιρό ως καλλυντικό για eyeliner. με την ονομασία «αντιμόνιο» χρησιμοποιήθηκε και πιθανότατα χρησιμοποιείται ακόμα για το σκοπό αυτό στη χώρα μας. Το μαύρο θείο S. στο εμπόριο (Antimonium crudum) είναι λιωμένο μετάλλευμα. Αυτό το υλικό, όταν σπάσει, παρουσιάζει γκρι χρώμα, μεταλλική λάμψη και κρυσταλλική δομή. Στη φύση, επιπλέον, υπάρχουν πολυάριθμες ενώσεις που μοιάζουν με άλατα του Sb 2 S3 με διάφορα θειούχα μέταλλα (θειοβάσεις), για παράδειγμα: βερθιερίτης Fe(SbS2)2, βολφσμπεργκίτης CuSbS2, βουλαγγερίτης Pb3 (SbS3)2, πυραργυρίτης ή κόκκινο ασήμι μετάλλευμα, Ag 3 SbS3 κ.λπ. Τα μεταλλεύματα που περιέχουν, εκτός από το Sb 2 S3, θειούχο ψευδάργυρο, χαλκό, σίδηρο και αρσενικό, είναι τα λεγόμενα. ξεθωριασμένα μεταλλεύματα. Εάν το λιωμένο τριθείο S. υποβληθεί σε ταχεία ψύξη μέχρι να στερεοποιηθεί (χυθεί σε νερό), τότε λαμβάνεται σε άμορφη μορφή και στη συνέχεια έχει χαμηλότερο ρυθμό. βάρος, ακριβώς 4,15, έχει μολύβδινο-γκρι χρώμα, σε λεπτές στρώσεις φαίνεται υάκινθο-κόκκινο και σε μορφή σκόνης έχει κόκκινο-καφέ χρώμα. δεν άγει ηλεκτρισμό, που είναι χαρακτηριστικό μιας κρυσταλλικής τροποποίησης. Από τα λεγόμενα συκώτι αντιμόνιο(hepar antimontii), το οποίο λαμβάνεται με σύντηξη κρυσταλλικού Sb 2 S3 με καυστικό κάλιο ή ποτάσα και περιέχει ένα μείγμα θειοαντιμονίτη και καλίου στιβίτη [Τα διαλύματα αυτού του ήπατος είναι πολύ ικανά να απορροφούν οξυγόνο από τον αέρα. Ένας άλλος τύπος συκωτιού, που παρασκευάζεται από κονιοποιημένο μείγμα Sb 2 S3 και άλας (σε ίσες ποσότητες) και η αντίδραση ξεκινά από ένα καυτό άνθρακα που ρίχνεται στο μείγμα και προχωρά πολύ έντονα με τη σταδιακή προσθήκη του μείγματος, περιέχει , εκτός από τα KSbS 2 και KSbO 2, επίσης K 2 SO4, καθώς και μια ορισμένη ποσότητα αντιμονικού οξέος (K-άλας).]:

2Sb2 S3 + 4KOH = 3KSbS2 + KSbO2 + 2H2 O

με τον ίδιο τρόπο, είναι δυνατό να ληφθεί άμορφο τριθείο S., για το οποίο το συκώτι εκχυλίζεται με νερό και το διηθημένο διάλυμα αποσυντίθεται με θειικό οξύ, ή το κρυσταλλικό Sb 2 S3 υποβάλλεται σε επεξεργασία με ένα βραστό διάλυμα ΚΟΗ (ή K 2 CO 3), και στη συνέχεια το διήθημα αποσυντίθεται με οξύ. Και στις δύο περιπτώσεις, το ίζημα πλένεται με πολύ αραιωμένο οξύ (τρυγικό οξύ στο τέλος) και νερό και ξηραίνεται στους 100°. Το αποτέλεσμα είναι μια ανοιχτόχρωμη καφέ, εύκολα λερωμένη σκόνη διοξειδίου του θείου, διαλυτή σε υδροχλωρικό οξύ, καυστικά και ανθρακικά αλκάλια πολύ πιο εύκολα από το κρυσταλλικό Sb 2 S3. Παρόμοια σκευάσματα θειούχου S., μόνο όχι εντελώς καθαρού, είναι γνωστά από πολύ παλιά με την ονομασία «mineral kermes» και έχουν βρει χρήση στην ιατρική και ως βαφή. Το πορτοκαλοκόκκινο ίζημα του ένυδρου Sb 2 S3, το οποίο λαμβάνεται με τη δράση του υδρόθειου σε όξινα διαλύματα S. οξειδίου, χάνει (πλυμένο) νερό στους 100°-130° και μετατρέπεται σε μαύρη τροποποίηση στους 200°. κάτω από ένα στρώμα αραιού υδροχλωρικού οξέος σε ένα ρεύμα διοξειδίου του άνθρακα, αυτός ο μετασχηματισμός συμβαίνει ήδη κατά τη διάρκεια του βρασμού (πείραμα διάλεξης από τον Mitchell, 1893). Εάν προσθέσετε υδρόθειο νερό σε ένα διάλυμα εμετικού τρυγίας, λαμβάνετε ένα πορτοκαλοκόκκινο (υπό εκπεμπόμενο φως) διάλυμα κολλοειδούς Sb 2 S3, το οποίο κατακρημνίζεται με την προσθήκη χλωριούχου ασβεστίου και κάποιων άλλων αλάτων. Η θέρμανση σε ένα ρεύμα υδρογόνου οδηγεί το Sb 2 S3 σε πλήρη αναγωγή του μετάλλου, αλλά σε μια ατμόσφαιρα αζώτου μόνο εξαχνώνεται. Το κρυσταλλικό Sb 2 S3 χρησιμοποιείται για την παρασκευή άλλων ενώσεων του S. και χρησιμοποιείται επίσης ως εύφλεκτη ουσία σε μείγμα με αλάτι Berthollet και άλλα οξειδωτικά μέσα για πυροτεχνικούς σκοπούς, περιλαμβάνεται στις κεφαλές των σουηδικών σπίρτων και χρησιμοποιείται για άλλες συσκευές ανάφλεξης, και έχει επίσης φαρμακευτική αξία - ως καθαρτικό για ζώα (άλογα). Το S. pentasulfur μπορεί να ληφθεί όπως υποδεικνύεται παραπάνω, ή μέσω της αποσύνθεσης με αραιό οξύ των αναφερόμενων διαλυτών θειοαλάτων:

2K 3 SbS4 + 6HCl = Sb2 S5 + 6KCl + 3H2 S.

Δεν εμφανίζεται στη φύση, αλλά είναι γνωστό εδώ και πολύ καιρό. Ο Glauber περιέγραψε (το 1654) την παραγωγή του από σκωρία, που σχηματίζεται κατά την παρασκευή μεταλλικού θείου από λάμψη αντιμονίου με τη σύντηξή του με ταρτάρ και αλάτι, με τη δράση του οξικού οξέος και το συνέστησε ως καθαρτικό (panacea antimonialis seu sulfur purgans universale ). Αυτή η ένωση θείου πρέπει να αντιμετωπιστεί κατά την ανάλυση: το υδρόθειο καθιζάνει μέταλλα της 4ης και 5ης αναλυτικής ομάδας από ένα οξινισμένο διάλυμα. Ο S. είναι μεταξύ των τελευταίων. κατακρημνίζεται συνήθως με τη μορφή μείγματος Sb 2 S5 και Sb 2 S3 (βλ. παραπάνω) ή μόνο με τη μορφή Sb 2 S 3 (όταν δεν υπήρχαν ενώσεις του τύπου SbX 5 στο κατακρημνισμένο διάλυμα) και στη συνέχεια Διαχωρίζεται με τη δράση του θειούχου πολυαμμωνίου από τα μέταλλα θείου της 4ης ομάδας που παραμένουν στο ίζημα. Το Sb 2 S3 μετατρέπεται από το πολυθειώδες αμμώνιο σε Sb 2 S5 και στη συνέχεια όλο το S. εμφανίζεται σε διάλυμα με τη μορφή θειοάλατος αμμωνίου ανώτερου τύπου, από το οποίο, μετά τη διήθηση, κατακρημνίζεται με οξύ μαζί. θειούχα μέταλλα της ομάδας 5, εάν υπήρχαν στην υπό μελέτη ουσία. Το S. pentasulfur είναι αδιάλυτο στο νερό, εύκολα διαλυτό σε υδατικά διαλύματα καυστικών αλκαλίων, των αλάτων τους με διοξείδιο του άνθρακα και μετάλλων αλκαλίων θείου, επίσης σε θειούχο αμμώνιο και σε θερμό διάλυμα αμμωνίας, αλλά όχι ανθρακικό αμμώνιο. Όταν το Sb 2 S5 εκτίθεται στο ηλιακό φως ή θερμαίνεται κάτω από το νερό στους 98°, και επίσης χωρίς νερό, αλλά απουσία αέρα, αποσυντίθεται σύμφωνα με την εξίσωση:

Sb2 S5 = Sb2 S3 + 2S

ως αποτέλεσμα, όταν θερμαίνεται με ισχυρό υδροχλωρικό οξύ, παράγει θείο, υδρόθειο και SbCl 3. Thiostimate ampium, ή «άλας Schlippe», που κρυσταλλώνεται σε μεγάλα κανονικά τετράεδρα, άχρωμα ή κιτρινωπά, με τη σύνθεση Na 3 SbS4 + 9H 2 O, μπορεί να ληφθεί με διάλυση ενός μείγματος Sb 2 S3 και θείου σε διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου ενός ορισμένη συγκέντρωση ή με σύντηξη ανύδρου θειικού νατρίου και Sb 2 S3 με άνθρακα και βρασμό στη συνέχεια υδατικό διάλυματο προκύπτον κράμα με θείο. Τα διαλύματα αυτού του άλατος έχουν αλκαλική αντίδραση και αλμυρή, δροσερή και ταυτόχρονα πικρή-μεταλλική γεύση. Το άλας καλίου μπορεί να ληφθεί με παρόμοιο τρόπο και το άλας βαρίου προκύπτει όταν το Sb 2 S5 διαλύεται σε διάλυμα BaS. τα άλατα αυτά σχηματίζουν κρυστάλλους της σύνθεσης K3 SbS4 + 9H2 O και Ba 3 (SbS4 )2 + 6H 2 O. Το Pentasulfide S. χρησιμοποιείται στον βουλκανισμό του καουτσούκ (βλ.) και του δίνει το περίφημο καφέ-κόκκινο χρώμα.

Αντιμονικό υδρογόνο

ή στιβίνη, SbH3. Εάν σχηματιστεί υδρογόνο σε διάλυμα που περιέχει οποιαδήποτε διαλυτή ένωση S (προστίθεται, για παράδειγμα, σε μείγμα ψευδαργύρου και αραιού θειικού οξέος σε διάλυμα SbCl 3), τότε όχι μόνο το αποκαθιστά (τη στιγμή της απομόνωσης), αλλά συνδυάζεται επίσης με αυτό? Όταν το νερό δρα στα κράματα S με κάλιο ή νάτριο, ή το αραιωμένο οξύ δρα στο κράμα του με ψευδάργυρο, το SbH 3 σχηματίζεται με τον ίδιο τρόπο. Σε όλες τις περιπτώσεις, το αέριο SbH 3 λαμβάνεται σε ένα μείγμα με υδρογόνο. το πιο φτωχό σε υδρογόνο μείγμα μπορεί να ληφθεί (F. Jones) εάν προστεθεί στάγδην ένα συμπυκνωμένο διάλυμα SbCl 3 σε ισχυρό υδροχλωρικό οξύ σε περίσσεια κοκκώδους ή κονιοποιημένου ψευδαργύρου και το SbH 3 αποσυντεθεί εν μέρει (τα τοιχώματα της φιάλης καλύπτονται με κατοπτρική επίστρωση C.) και λαμβάνεται ένα αέριο μείγμα, το οποίο περιέχει SbH 3 όχι περισσότερο από 4%. Το ότι το καθαρό SbH 3 δεν μπορεί να ληφθεί σε συνηθισμένες θερμοκρασίες είναι ιδιαίτερα σαφές από τα πειράματα του K. Olshevsky, ο οποίος έδειξε ότι αυτή η ουσία παγώνει στους -102,5°, σχηματίζοντας μια μάζα σαν χιόνι, λιώνει σε ένα άχρωμο υγρό στους -91,5° και βράζει στους -18°, και αυτό το υγρό SbH 3 αρχίζει να αποσυντίθεται ήδη στους -65° - 56°. Η πλήρης αποσύνθεση του SbH 3 αραιωμένο με υδρογόνο συμβαίνει στους 200° - 210°. αποσυντίθεται πολύ πιο εύκολα από το αρσενικό υδρογόνο, το οποίο πιθανώς οφείλεται στη μεγάλη απορρόφηση θερμότητας κατά το σχηματισμό από στοιχεία (ανά γραμμάριο σωματιδίου - 84,5 b. θερμίδες) [Η αποσύνθεση όταν θερμαίνεται του SbH 3 μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την ποιοτική ανακάλυψη ενώσεις Γ. σύμφωνα με τη μέθοδο Marsh (βλ. Αρσενικό).]. Το SbH 3 έχει δυσάρεστη οσμή και πολύ δυσάρεστη γεύση. σε 1 όγκο νερού στους 10° διαλύεται από 4 έως 5 vol. SbH 3; Σε τέτοιο νερό, τα ψάρια πεθαίνουν μέσα σε λίγες ώρες. Επί ηλιακό φως, ταχύτερα στις 100°, το θείο αποσυνθέτει το SbH 3 σύμφωνα με την εξίσωση:

2SbH3 + 6S = Sb2 S 3 + 3H2 S

που οδηγεί σε μια πορτοκαλοκόκκινη τροποποίηση του Sb 2 S3. Το υδρόθειο, το οποίο αποσυντίθεται σε αυτήν την περίπτωση, έχει αποτέλεσμα αποσύνθεσης, ακόμη και στο σκοτάδι:

2SbH3 + 3H 2 S = Sb2 S3 + 6H 2.

Εάν περάσετε SbH 3 (με H 2) σε διάλυμα νιτρικού αργύρου, λαμβάνετε ένα μαύρο ίζημα, το οποίο αντιπροσωπεύει ασήμι αντιμόνιομε πρόσμιξη μεταλλικού ασημιού:

SbH3 + 3AgNO3 = Ag3 Sb + 3HNO3;

Αυτή η ένωση του S. βρίσκεται και στη φύση - δυσκράσιτη. Διαλύματα καυστικών αλκαλίων διαλύουν το SbH 3, αποκτώντας καφέ χρώμα και την ικανότητα να απορροφούν οξυγόνο από τον αέρα. Παρόμοιες σχέσεις χαρακτηρίζουν το αρσενικό υδρογόνο. Και οι δύο ενώσεις υδρογόνου δεν παρουσιάζουν την παραμικρή ικανότητα να δίνουν παράγωγα τύπου αμμωνίου. θυμίζουν περισσότερο υδρόθειο και εμφανίζουν τις ιδιότητες των οξέων. Κρίνοντας από αναλογίες, άλλες ενώσεις υδρογόνου του S. που είναι φτωχότερες σε υδρογόνο δεν είναι γνωστές με βεβαιότητα. μέταλλο S., που λαμβάνεται με ηλεκτρόλυση και έχει την ικανότητα να εκρήγνυται, περιέχει υδρογόνο. Ίσως υπάρχει μια παρόμοια ένωση υδρογόνου εδώ, η οποία είναι εκρηκτική, όπως το φτωχό σε υδρογόνο ακετυλένιο ή το υδρονίτρο οξύ. Η ύπαρξη μιας πτητικής, αέριας, ακόμη και ένωσης υδρογόνου για το S. καθιστά δυνατή την ιδιαίτερη ταξινόμηση του ως μη μέταλλο. και η μη μεταλλικότητά του οφείλεται πιθανώς στην ικανότητα να σχηματίζει διάφορα κράματα με μέταλλα.
ΜΕ . βρείτε πολύ σημαντική εφαρμογή. η παρουσία του S σε αυτά προκαλεί αύξηση της γυαλάδας και της σκληρότητας και σε σημαντικές ποσότητες την ευθραυστότητα των μετάλλων που είναι κράμα με αυτό. Ένα κράμα που αποτελείται από μόλυβδο και S. (συνήθως 4 μέρη και 1 μέρος) χρησιμοποιείται για τη χύτευση τυπογραφικών γραμμάτων, για τα οποία συχνά παρασκευάζονται κράματα που περιέχουν, επιπλέον, σημαντική ποσότητα κασσίτερου (10-25%), και μερικές φορές επίσης λίγο χαλκό (περίπου 2%). Τα λεγόμενα Το "British metal" είναι ένα κράμα από 9 μέρη κασσίτερου, 1 μέρος κασσίτερου και περιέχει χαλκό (έως 0,1%). χρησιμοποιείται για την κατασκευή τσαγιέρων, καφετιέρων κ.λπ. πιάτα. "Λευκό, ή αντιτριβικό, μέταλλο" - κράματα που χρησιμοποιούνται για ρουλεμάν. τέτοια κράματα περιέχουν περίπου 10% S. και έως και 85% κασσίτερο, ο οποίος μερικές φορές αντικαθίσταται από σχεδόν το μισό μόλυβδο (μέταλλο Babbit), επιπλέον, έως και 5% χαλκό, η ποσότητα του οποίου πέφτει υπέρ του S. στο 1,5 %, εάν το κράμα περιέχει μόλυβδο· 7 μέρη C. με 3 μέρη σιδήρου σχηματίζουν στη λευκή θερμότητα «κράμα Réaumur», το οποίο είναι πολύ σκληρό και δίνει σπινθήρες κατά την επεξεργασία με λίμα. Δύο κρυσταλλικές ενώσεις με ψευδάργυρο (Cooke jr. ) Είναι γνωστά τα Zn3 Sb2 και Zn 2 Sb2 και ένα μωβ κράμα με χαλκό της σύνθεσης Cu 2 Sb (Regulus Veneris) Κράματα με νάτριο ή κάλιο, που παρασκευάζονται με σύντηξη S. με ανθρακούχα αλκαλικά μέταλλα και άνθρακα, καθώς και από θερμαίνοντας το S. οξείδιο με τρυγία, σε στερεή κατάσταση είναι αρκετά σταθερά στον αέρα, αλλά με τη μορφή σκόνης και με σημαντική περιεκτικότητα σε αλκαλικό μέταλλο είναι ικανά να αυταναφλέγονται στον αέρα και με το νερό απελευθερώνουν υδρογόνο, παράγουν καυστικά αλκάλι σε διάλυμα και σκόνη αντιμονίου στο ίζημα. Ένα κράμα που λαμβάνεται σε λευκή θερμότητα από ένα στενό μείγμα 5 μερών τρυγίας και 4 μερών C. , περιέχει έως και 12% κάλιο και χρησιμοποιείται για τη λήψη οργανομεταλλικών ενώσεων του S. (βλέπω. επίσης κράματα).

Οργανομεταλλικές ενώσεις

Τα S. λαμβάνονται με τη δράση οργανοψευδαργυρικών ενώσεων στο S. trichloride:

2SbCl3 + 3ZnR2 = 2SbR 3 + 3ZnCl2,

όπου R = CH 3 ή C 2 H5 κ.λπ., καθώς και στην αλληλεπίδραση RJ, ριζών ιωδιούχου αλκοόλης, με το προαναφερθέν κράμα του C. με κάλιο. Η τριμεθυλστιβίνη Sb(CH3)3 βράζει στους 81°, sp. βάρος 1.523 (15°); η τριαιθυλοστιβίνη βράζει στους 159°, sp. βάρος 1.324 (16°). Αυτά είναι σχεδόν αδιάλυτα στο νερό, έχουν μυρωδιά σαν κρεμμύδι και αναφλέγονται αυθόρμητα στον αέρα. Συνδέοντας με RJ δίνουν τα stibines ιωδιούχο στιβόνιο R4 Sb-J, από το οποίο - εντελώς ανάλογο με τις ρίζες τετρα-υποκατεστημένου υδρογονάνθρακα με ιωδιούχο αμμώνιο, φωσφόνιο και αρσόνιο - μπορεί κανείς να αποκτήσει βασικές ένυδρες ενώσεις υποκατεστημένων οξειδίων στιβονίου R 4 Sb-OH, που έχουν τις ιδιότητες καυστικών αλκαλίων. Αλλά, επιπλέον, οι στιβίνες μοιάζουν πολύ στις σχέσεις τους με δισθενή μέταλλα ηλεκτροθετικής φύσης. Όχι μόνο συνδυάζονται εύκολα με χλώριο, θείο και οξυγόνο, σχηματίζοντας ενώσεις που μοιάζουν με αλάτι, για παράδειγμα. (CH 3 )3 Sb=Cl2 και (CH 3 )3 Sb=S, και οξείδια, για παράδειγμα (CH 3 )3 Sb=O, αλλά ακόμη και εκτοπίζουν το υδρογόνο από οξέα, όπως ο ψευδάργυρος, για παράδειγμα:

Sb(C2H5)3 + 2ClH = (C2H5)3 Sb = Cl2 + H2.

Τα θειούχα stibines καθιζάνουν από διαλύματα αλατιούθειούχα μέταλλα, που μετατρέπονται στα αντίστοιχα άλατα, για παράδειγμα:

(C2H5)3 Sb = S + CuSO4 = CuS + (C2H5)3 Sb=SO4.

Ένα διάλυμα του οξειδίου του μπορεί να ληφθεί από τη θειική στιβίνη με καθίζηση του θειικού οξέος με καυστικό βαρίτη:

(C2H5)3 Sb = SO 4 + Ba(OH) 2 = (C 2 H5 )3 Sb = O + BaSO 4 + H 2 O.

Τέτοια οξείδια λαμβάνονται επίσης με προσεκτική δράση του αέρα στα στιβάνια. Είναι διαλυτά στο νερό, εξουδετερώνουν τα οξέα και καθιζάνουν οξείδια πραγματικών μετάλλων. Στη σύνθεση και τη δομή, τα οξείδια στιβίνης είναι εντελώς παρόμοια με τα οξείδια της φωσφίνης και της αρσίνης, αλλά διαφέρουν από αυτά σε έντονα έντονες βασικές ιδιότητες. Η τριφαινυλστιβίνη Sb(C6 H5)3, η οποία λαμβάνεται με τη δράση του νατρίου σε διάλυμα βενζολίου μίγματος SbCl 3 με φαινυλοχλωρίδιο και κρυσταλλώνεται σε διαφανή δισκία που λιώνουν στους 48°, είναι ικανή να συνδυάζεται με αλογόνα, αλλά όχι με θείο. ή CH 3 J: η παρουσία αρνητικών φαινυλίων μειώνει, επομένως, τις μεταλλικές ιδιότητες των στιβινών. Αυτό είναι ακόμη πιο ενδιαφέρον αφού οι αντίστοιχες αναλογίες παρόμοιων ενώσεων του πιο μεταλλικού βισμούθιου είναι εντελώς αντίθετες: οι βισμουθίνες Β iR3, που περιέχουν κορεσμένες ρίζες, δεν είναι καθόλου ικανές για προσθήκες και το Β i(C6 Η 5)3 δίνει (C 6H5)3Bi=Cl2 και (C6H5)3Bi=Br2 (βλέπε Βισμούθιο). Είναι σαν να πρέπει να εξασθενίσει ο ηλεκτροθετικός χαρακτήρας του Bi από τα ηλεκτραρνητικά φαινύλια για να ληφθεί μια ένωση παρόμοια με ένα μεταλλικό δισθενές άτομο.

S. S. Kolotov.

Δ .

Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό F.A. Brockhaus και I.A. Έφρον. - S.-Pb.: Brockhaus-Efron. - ΧΡΥΣΟΣ (λατ. Aurum), Au (διαβάστε «aurum»), χημικό στοιχείο με ατομικό αριθμό 79, ατομική μάζα 196,9665. Γνωστό από τα αρχαία χρόνια. Υπάρχει μόνο ένα σταθερό ισότοπο στη φύση, το 197Au. Διαμόρφωση του εξωτερικού και του προ-εξωτερικού κελύφους ηλεκτρονίων... ... εγκυκλοπαιδικό λεξικό

- (Γαλλικό Chlore, German Chlor, English Chlorine) ένα στοιχείο από την ομάδα των αλογόνων. Το σημάδι του είναι Cl. ατομικό βάρος 35.451 [Σύμφωνα με τον υπολογισμό του Clarke για τα δεδομένα Stas.] στο O = 16; Σωματίδιο Cl 2, το οποίο ταιριάζει καλά με τις πυκνότητες που βρήκαν οι Bunsen και Regnault σε σχέση με... ...

- (χημικό· Phosphore French, Phosphor German, Phosphorus English and Lat., από όπου προέρχεται η ονομασία P, μερικές φορές Ph· ατομικό βάρος 31 [Στη σύγχρονη εποχή, το ατομικό βάρος του Ph. βρέθηκε (van der Plaats) να είναι: 30,93 από αποκατάσταση με ορισμένο βάρος φ. μετάλλου... ... Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό F.A. Brockhaus και I.A. Έφρον

Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό F.A. Brockhaus και I.A. Έφρον

- (Soufre French, Sulfur or Brimstone English, Schwefel German, θετον Ελληνικά, Λατινικά Sulfur, από όπου προέρχεται το σύμβολο S; ατομικό βάρος 32,06 σε O · 16 [Προσδιορίζεται από τον Stas από τη σύνθεση του θειούχου αργύρου Ag 2 S]) ανήκει μεταξύ τα πιο σημαντικά μη μεταλλικά στοιχεία...... Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό F.A. Brockhaus και I.A. Έφρον

- (Πλατινικά Γαλλικά, Πλατίνα ή um Αγγλικά, Πλατινικά Γερμανικά· Pt = 194,83, αν Ο = 16 κατά τον Κ. Seibert). Το Π. συνήθως συνοδεύεται από άλλα μέταλλα, και αυτά από αυτά τα μέταλλα που γειτνιάζουν με αυτό σε αυτά Χημικές ιδιότητες, πήρε το όνομα...... Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό F.A. Brockhaus και I.A. Έφρον

- (Soufre French, Sulphur or Brimstone English, Schwefel German, θετον Ελληνικά, Λατινικά Sulfur, από όπου προέρχεται το σύμβολο S; ατομικό βάρος 32,06 σε O=16 [Προσδιορίστηκε από τον Stas από τη σύνθεση του θειούχου αργύρου Ag2S]) ανήκει στην ομάδα των περισσότερων σημαντικά μη μεταλλικά στοιχεία. Αυτή…… Εγκυκλοπαιδικό Λεξικό F.A. Brockhaus και I.A. Έφρον

Υ; και. [Περσικός. surma metal] 1. Χημικό στοιχείο (Sb), ένα γαλαζόλευκο μέταλλο (χρησιμοποιείται σε διάφορα κράματα στην τεχνολογία, στην εκτύπωση). Τήξη αντιμονίου. Μια ένωση αντιμονίου και θείου. 2. Παλιά: βαφή για μαύρισμα μαλλιών, φρυδιών, βλεφαρίδων... ... εγκυκλοπαιδικό λεξικό

- (περσ. σούρμε). Ένα μέταλλο που βρίσκεται στη φύση σε συνδυασμό με θείο. χρησιμοποιείται ιατρικά ως εμετικό. Λεξικό ξένων λέξεων που περιλαμβάνονται στη ρωσική γλώσσα. Chudinov A.N., 1910. ANTIMONY αντιμόνιο, γκρι μέταλλο; Ρυθμός V. 6.7;…… Λεξικό ξένων λέξεων της ρωσικής γλώσσας