Χαρακτήρας του οξειδίου του χρωμίου 6. Χρώμιο - γενικά χαρακτηριστικά του στοιχείου, χημικές ιδιότητες του χρωμίου και των ενώσεων του. Όντας στη φύση

3.2.1; 3.3.1; 3.7.1; 3.8.1

3.2.1, 3.3.1; 3.4; 3.5

5. Η περίοδος ισχύος καταργήθηκε σύμφωνα με το Πρωτόκολλο Αρ. 3-93 του Διακρατικού Συμβουλίου Τυποποίησης, Μετρολογίας και Πιστοποίησης (IUS 5-6-93)

6. ΕΠΑΝΕΚΔΟΣΗ (Νοέμβριος 1998) με Τροποποιήσεις Αρ. 1, 2, που εγκρίθηκαν τον Μάρτιο του 1984, Δεκέμβριος 1988 (IUS 7-84, 3-89)

Αυτό το πρότυπο ισχύει για το οξείδιο του χρωμίου (VI) (χρωμικός ανυδρίτης), το οποίο είναι σκούρο καφέ-κόκκινο βελονοειδές ή πρισματικοί κρύσταλλοι. διαλυτό στο νερό, υγροσκοπικό.

Τύπος: CrO.

Μοριακή μάζα (σύμφωνα με τις διεθνείς ατομικές μάζες 1971) - 99,99.

1. ΤΕΧΝΙΚΕΣ ΑΠΑΙΤΗΣΕΙΣ

1.1. Το οξείδιο του χρωμίου (VI) πρέπει να κατασκευάζεται σύμφωνα με τις απαιτήσεις αυτού του προτύπου σύμφωνα με τεχνολογικούς κανονισμούς εγκεκριμένους με τον προβλεπόμενο τρόπο.

(Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

1.2. Όσον αφορά τους χημικούς δείκτες, το οξείδιο του χρωμίου (VI) πρέπει να συμμορφώνεται με τα πρότυπα που καθορίζονται στον Πίνακα 1.

Τραπέζι 1


Όνομα δείκτη
	Καθαρό για ανάλυση (χ.δ.α.) ΟΚΠ 26 1121 1062 08	Καθαρή (η) ΟΚΠ 26 1121 1061 09
1. Κλάσμα μάζας οξειδίου του χρωμίου (VI) (CrO), %, όχι λιγότερο
2. Κλάσμα μάζας αδιάλυτων στο νερό ουσιών, %, όχι περισσότερο
3. Κλάσμα μάζας νιτρικών (NO), %, όχι περισσότερο		Μη τυποποιημένο
4. Κλάσμα μάζας θειικών (SO), %, όχι περισσότερο
5. Κλάσμα μάζας χλωριδίων (Cl), % , ΟΧΙ πια
6. Κλάσμα μάζας του αθροίσματος αλουμινίου, βαρίου, σιδήρου και ασβεστίου (Al + Ba + Fe + Ca), % , ΟΧΙ πια
7. Κλάσμα μάζας του αθροίσματος καλίου και νατρίου (K ± Na), %, όχι περισσότερο

2. ΚΑΝΟΝΕΣ ΑΠΟΔΟΧΗΣ

2.1. Κανόνες αποδοχής - σύμφωνα με το GOST 3885.

2.2. Ο κατασκευαστής καθορίζει το κλάσμα μάζας των νιτρικών αλάτων και την ποσότητα αλουμινίου, βαρίου, σιδήρου και ασβεστίου σε κάθε 10η παρτίδα.

(Εισάγεται επιπλέον, η τροπολογία αριθ. 2).

3. ΜΕΘΟΔΟΙ ΑΝΑΛΥΣΗΣ

3.1α. Γενικές οδηγίεςγια ανάλυση - σύμφωνα με το GOST 27025.

Κατά τη ζύγιση, χρησιμοποιήστε εργαστηριακές ζυγαριές σύμφωνα με το GOST 24104 * 2η κατηγορία ακρίβειας με μέγιστο όριο ζύγισης 200 g και 3η κατηγορία ακρίβειας με μέγιστο όριο ζύγισης 500 g ή 1 kg ή 4η κατηγορία ακρίβειας με μέγιστο όριο ζύγισης 200 g .
_______________
* Ισχύει το GOST 24104-2001. - Σημείωση «ΚΩΔΙΚΟΣ».

Επιτρέπεται η χρήση εισαγόμενων σκευών κατηγορίας ακρίβειας και αντιδραστηρίων με ποιότητα όχι κατώτερη από τα εγχώρια.

3.1. Τα δείγματα λαμβάνονται σύμφωνα με το GOST 3885.

Το βάρος του μέσου δείγματος πρέπει να είναι τουλάχιστον 150 g.

3.2. Προσδιορισμός του κλάσματος μάζας του οξειδίου του χρωμίου (VI).

3.1α-3.2. (Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

3.2.1. Αντιδραστήρια, διαλύματα και γυάλινα σκεύη

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709.

Ιωδιούχο κάλιο σύμφωνα με το GOST 4232, διάλυμα με κλάσμα μάζας 30%, πρόσφατα παρασκευασμένο.

Υδροχλωρικό οξύ σύμφωνα με το GOST 3118.

Διαλυτό άμυλο σύμφωνα με το GOST 10163, διάλυμα με κλάσμα μάζας 0,5%.

GOST 27068, συγκέντρωση διαλύματος (NaSO·5HO) = 0,1 mol/dm (0,1 N); παρασκευάζεται σύμφωνα με το GOST 25794.2.

Προχοΐδα χωρητικότητας 50 cm με τιμή διαίρεσης 0,1 cm.

Φιάλη Kn-1-500-29/32 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Φιάλη 2-500-2 σύμφωνα με το GOST 1770.

Πιπέτες χωρητικότητας 2, 10 και 25 cm.

Χρονόμετρο.

Κύλινδρος 1(3)-100 σύμφωνα με το GOST 1770.

(Τροποποιημένη έκδοση, Τροποποίηση αρ. 1,

3.2.2. Διενέργεια ανάλυσης

Περίπου 2,5000 g του φαρμάκου τοποθετούνται σε ογκομετρική φιάλη, διαλύονται σε μικρή ποσότητα νερού, ο όγκος του διαλύματος ρυθμίζεται στο σημάδι με νερό και αναμιγνύεται επιμελώς.

Μεταφέρετε 25 cm από το προκύπτον διάλυμα σε μια κωνική φιάλη, προσθέστε 100 cm νερό, 5 cm υδροχλωρικού οξέος, 10 εκ. διαλύματος ιωδιούχου καλίου, ανακατεύουμε και αφήνουμε στο σκοτάδι για 10 λεπτά. Στη συνέχεια ξεπλύνετε το πώμα με νερό, προσθέστε 100 cm νερό και ογκομετρήστε το απελευθερωμένο ιώδιο με διάλυμα 5-υδατικού θειικού νατρίου, προσθέτοντας 1 cm διαλύματος αμύλου στο τέλος της ογκομέτρησης μέχρι το χρώμα να γίνει πράσινο.

(Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

3.2.3. Επεξεργασία των αποτελεσμάτων

Το κλάσμα μάζας του οξειδίου του χρωμίου () σε ποσοστό υπολογίζεται χρησιμοποιώντας τον τύπο

πού είναι ο όγκος ενός διαλύματος 5-υδατικού θειικού νατρίου με συγκέντρωση ακριβώς (NaSO·5HO) = 0,1 mol/dm (0,1 N) που χρησιμοποιείται για τιτλοδότηση, cm;

Βάρος δείγματος, g;

0,003333 - μάζα οξειδίου του χρωμίου (VI) που αντιστοιχεί σε 1 cm διαλύματος 5-υδατικού θειικού νατρίου με συγκέντρωση ακριβώς (NaSO 5HO) = 0,1 mol/dm (0,1 N), g.

Ταυτόχρονα πραγματοποιείται πείραμα ελέγχου με τις ίδιες ποσότητες διαλυμάτων ιωδιούχου καλίου και υδροχλωρικού οξέος και, εάν χρειάζεται, γίνεται κατάλληλη διόρθωση στο αποτέλεσμα του προσδιορισμού.

Το αποτέλεσμα της ανάλυσης λαμβάνεται ως ο αριθμητικός μέσος όρος των αποτελεσμάτων δύο παράλληλων προσδιορισμών, η απόλυτη απόκλιση μεταξύ των οποίων δεν υπερβαίνει την επιτρεπόμενη απόκλιση του 0,3%.

Το επιτρεπτό απόλυτο συνολικό σφάλμα του αποτελέσματος της ανάλυσης είναι ±0,5% με επίπεδο εμπιστοσύνης =0,95.

(Τροποποιημένη έκδοση, Από

μ. Ν 1, 2).

3.3. Προσδιορισμός του κλάσματος μάζας των αδιάλυτων στο νερό ουσιών

3.3.1. Αντιδραστήρια και γυάλινα σκεύη

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709.

Χωνευτήριο φιλτραρίσματος σύμφωνα με το GOST 25336 τύπου TF POR 10 ή TF POR 16.

Γυαλί V-1-250 THS σύμφωνα με το GOST 25336.

Κύλινδρος 1(3)-250 σύμφωνα με το GOST 1770.

3.3.2. Διενέργεια ανάλυσης

30,00 g του φαρμάκου τοποθετούνται σε ένα ποτήρι και διαλύονται σε 100 cm νερό. Το ποτήρι καλύπτεται με γυαλί ρολογιού και διατηρείται για 1 ώρα σε υδατόλουτρο. Στη συνέχεια, το διάλυμα διηθείται μέσω ενός χωνευτηρίου φίλτρου, προηγουμένως ξηραίνεται σε σταθερό βάρος και ζυγίζεται. Το αποτέλεσμα της ζύγισης του χωνευτηρίου σε γραμμάρια καταγράφεται με ακρίβεια στο τέταρτο δεκαδικό ψηφίο. Το υπόλειμμα στο φίλτρο πλένεται 150 cm ζεστό νερόκαι στεγνώνουμε σε φούρνο στους 105-110°C μέχρι σταθερού βάρους.

Το παρασκεύασμα θεωρείται ότι συμμορφώνεται με τις απαιτήσεις αυτού του προτύπου εάν η μάζα του υπολείμματος μετά την ξήρανση δεν υπερβαίνει:

για το φάρμακο καθαρό για ανάλυση - 1 mg,

για το φάρμακο καθαρό - 3 mg.

Επιτρεπτό σχετικό συνολικό σφάλμα του αποτελέσματος ανάλυσης για ένα φάρμακο αναλυτικής ποιότητας. ±35%, για το φάρμακο h. ±20% με πιθανότητα εμπιστοσύνης =0,95.

3.3.1, 3.3.2. (Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

3.4. Προσδιορισμός του κλάσματος μάζας των νιτρικών

Ο προσδιορισμός πραγματοποιείται σύμφωνα με το GOST 10671.2. Σε αυτή την περίπτωση, 1,50 g του φαρμάκου τοποθετούνται σε φιάλη Kn-2-100-34(50) TCS (GOST 25336), προστίθενται 100 cm νερού, αναδεύονται μέχρι να διαλυθούν, προστίθενται 1,5 cm πυκνού θειικού οξέος, προσεκτικά σταγόνα σταγόνα ενώ ανακατεύετε 2 εκ. τεχνικής διόρθωσης αιθυλικής αλκοόλης ασφάλιστρο(GOST 18300) και θερμαίνεται σε λουτρό βραστό νερό για 15 λεπτά.

Προστίθενται 20 cm νερού στο ζεστό διάλυμα και στη συνέχεια, με ανάδευση, περίπου 14 cm διαλύματος αμμωνίας με κλάσμα μάζας 10% (GOST 3760) μέχρι να εναποτεθεί πλήρως το χρώμιο.

Το περιεχόμενο της φιάλης θερμαίνεται αργά μέχρι να βράσει και βράζει για 10 λεπτά· για να αποφευχθεί η εκτίναξη, τοποθετούνται στη φιάλη κομμάτια πορσελάνης χωρίς υάλωμα και μια γυάλινη ράβδος. Στη συνέχεια, το υγρό φιλτράρεται μέσω ενός φίλτρου "μπλε κορδέλα" χωρίς τέφρα χρησιμοποιώντας εργαστηριακή χοάνη διαμέτρου 75 mm (GOST 25336) (το φίλτρο προπλένεται 4-5 φορές ζεστό νερό), το διήθημα συλλέγεται σε κωνική φιάλη 100 εκ. με σημάδι 60 εκ. Το κέικ φίλτρου πλένεται τρεις φορές με ζεστό νερό, συλλέγοντας το νερό πλύσης στην ίδια φιάλη. Το προκύπτον διάλυμα θερμαίνεται μέχρι βρασμού, βράζει για 15 λεπτά, ψύχεται, ο όγκος του διαλύματος ρυθμίζεται στο σημάδι με νερό και αναμιγνύεται.

Το διάλυμα αποθηκεύεται για τον προσδιορισμό των χλωριδίων σύμφωνα με την ενότητα 3.6.

5 cm του προκύπτοντος διαλύματος (που αντιστοιχούν σε 0,125 g του φαρμάκου) τοποθετούνται σε κωνική φιάλη χωρητικότητας 50 cm, προστίθενται 5 cm νερού και στη συνέχεια ο προσδιορισμός πραγματοποιείται με τη χρήση της μεθόδου με χρήση indigo carmine.

Το φάρμακο θεωρείται ότι συμμορφώνεται με τις απαιτήσεις αυτού του προτύπου εάν το χρώμα του αναλυόμενου διαλύματος που παρατηρείται μετά από 5 λεπτά δεν είναι ασθενέστερο από το χρώμα ενός διαλύματος που παρασκευάζεται ταυτόχρονα και περιέχει στον ίδιο όγκο:

για το φάρμακο καθαρό για ανάλυση 0,005 mg ΝΟ,

1 cm διαλύματος χλωριούχου νατρίου, 1 cm διαλύματος indigo carmine και 12 cm πυκνού θειικού οξέος

οξέα.

3.5. Προσδιορισμός του κλάσματος μάζας των θειικών

Ο προσδιορισμός πραγματοποιείται σύμφωνα με το GOST 10671.5.

Σε αυτή την περίπτωση, 0,50 g του φαρμάκου τοποθετούνται σε ποτήρι χωρητικότητας 50 cm και διαλύονται σε 5 cm νερό. Το διάλυμα μεταφέρεται σε διαχωριστική χοάνη χωρητικότητας 50 cm (GOST 25336), προστίθενται 5 cm πυκνού υδροχλωρικού οξέος, 10 cm φωσφορικού τριβουτυλεστέρα και αναδεύεται.

Μετά τον διαχωρισμό του μίγματος, η υδατική στιβάδα μεταφέρεται σε άλλη παρόμοια διαχωριστική χοάνη και, εάν είναι απαραίτητο, επαναλαμβάνεται η επεξεργασία της υδατικής στιβάδας με 5 cm φωσφορικού τριβουτυλεστέρα. Η υδατική στιβάδα διαχωρίζεται σε διαχωριστική χοάνη και πλένεται με 5 cm αιθέρα για αναισθησία. Μετά τον διαχωρισμό, το υδατικό διάλυμα μεταφέρεται σε κύπελλο εξάτμισης (GOST 9147), τοποθετημένο σε ηλεκτρικό μπάνιοκαι εξατμίστε το διάλυμα μέχρι να στεγνώσει.

Το υπόλειμμα διαλύεται σε 10 cm νερού, μεταφέρεται ποσοτικά σε μια κωνική φιάλη χωρητικότητας 50 cm (με σημάδι στα 25 cm), ο όγκος του διαλύματος ρυθμίζεται στο σημάδι με νερό, αναμιγνύεται και στη συνέχεια προσδιορίζεται από οπτική νεφελομετρική μέθοδος.

Το φάρμακο θεωρείται ότι συμμορφώνεται με τις απαιτήσεις αυτού του προτύπου εάν η παρατηρούμενη ωχρότητα του αναλυόμενου διαλύματος δεν είναι πιο έντονη από την ωχρότητα ενός διαλύματος που παρασκευάζεται ταυτόχρονα με το αναλυόμενο διάλυμα και περιέχει στον ίδιο όγκο:

για το φάρμακο καθαρό για ανάλυση - 0,02 mg SO,

για το φάρμακο καθαρό - 0,05 mg SO,

1 cm διαλύματος υδροχλωρικού οξέος με κλάσμα μάζας 10%, 3 cm διαλύματος αμύλου και 3 cm διαλύματος χλωρίου

πάει βάριο.

3.6. Προσδιορισμός του κλάσματος μάζας των χλωριδίων

Ο προσδιορισμός πραγματοποιείται σύμφωνα με το GOST 10671.7. Στην περίπτωση αυτή, 40 cm του διαλύματος που λαμβάνεται σύμφωνα με την ενότητα 3.4. (αντιστοιχούν σε 1 g του φαρμάκου), τοποθετήστε σε κωνική φιάλη χωρητικότητας 100 cm3 και, εάν το διάλυμα είναι θολό, προσθέστε 0,15 cm3 πυκνού θειικού οξέος (GOST 4204) στο αναλυόμενο διάλυμα και στο διάλυμα αναφοράς, και στη συνέχεια ο προσδιορισμός πραγματοποιείται φωτοθολομετρικά (σε όγκο 50 cm3, μέτρηση οπτικής πυκνότητας διαλυμάτων σε κυψελίδες με πάχος στρώματος απορρόφησης φωτός 100 mm) ή με την οπτική νεφελομετρική μέθοδο.

Το φάρμακο θεωρείται ότι συμμορφώνεται με τις απαιτήσεις αυτού του προτύπου εάν η μάζα των χλωριδίων δεν υπερβαίνει:

για το φάρμακο καθαρό για ανάλυση - 0,01 mg,

για το φάρμακο καθαρό - 0,02 mg.

Ταυτόχρονα, υπό τις ίδιες συνθήκες, διεξάγεται πείραμα ελέγχου για τον προσδιορισμό του κλάσματος μάζας των χλωριδίων στις ποσότητες αλκοόλης και διαλύματος αμμωνίας που χρησιμοποιούνται για ανάλυση και εάν εντοπιστούν, γίνεται τροποποίηση των αποτελεσμάτων της ανάλυσης.

Σε περίπτωση διαφωνίας στην εκτίμηση του κλάσματος μάζας των χλωριδίων, ο προσδιορισμός πραγματοποιείται με τη φωτοτουρμπιδιμετρική μέθοδο.

3,4-3,6. (Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 1, 2).

3.7. Προσδιορισμός του κλάσματος μάζας αλουμινίου, βαρίου, σιδήρου και ασβεστίου

3.7.1. Εξοπλισμός, αντιδραστήρια και διαλύματα

Φασματογράφος ISP-30 με σύστημα φωτισμού σχισμής τριών φακών και εξασθενητή τριών σταδίων.

Γεννήτρια τόξου AC τύπου DG-1 ή DG-2.

Ανορθωτής πυριτόλιθου τύπου VAZ-275/100.

Μικροφωτόμετρο τύπου MF-2 ή MF-4.

Φούρνος σιγαστήρα.

Χρονόμετρο.

Φασματοπροβολέας τύπου PS-18.

Κονιάματα από οργανικό γυαλί και αχάτη.

Χωνευτήριο πορσελάνης σύμφωνα με το GOST 9147.

Ζυγαριά ράβδου στρέψης VT-500 με τιμή διαίρεσης 1 mg ή άλλες με παρόμοια ακρίβεια.

Γραφιτισμένοι άνθρακες για φασματική ανάλυση, ειδικής ποιότητας καθαρότητας. 7-3 (ηλεκτρόδια άνθρακα) με διάμετρο 6 mm. Το άνω ηλεκτρόδιο είναι ακονισμένο σε κώνο, το κάτω έχει ένα κυλινδρικό κανάλι με διάμετρο 3 mm και βάθος 4 mm.

Γραφίτης σε σκόνη, ειδικής καθαρότητας, σύμφωνα με το GOST 23463.

Φασματικές φωτογραφικές πλάκες τύπου SP-I με φωτοευαισθησία 3-5 μονάδες. για αλουμίνιο, βάριο και ασβέστιο και φασματικό τύπο SP-III, φωτοευαισθησία 5-10 μονάδες. για σίδερο.

Διχρωμικό αμμώνιο σύμφωνα με το GOST 3763.

Οξείδιο του χρωμίου (III) που λαμβάνεται από οξείδιο του χρωμίου (VI) σύμφωνα με αυτό το πρότυπο ή διχρωμικό αμμώνιο, με ελάχιστη περιεκτικότητα σε ανιχνεύσιμες ακαθαρσίες, ο προσδιορισμός του οποίου πραγματοποιείται με τη μέθοδο των προσθέτων υπό τις συνθήκες αυτής της μεθόδου. Εάν υπάρχουν ακαθαρσίες, λαμβάνονται υπόψη κατά την κατασκευή γραφήματος βαθμονόμησης.

Οξείδιο αλουμινίου για φασματική ανάλυση, χημικής ποιότητας.

Οξείδιο του βαρίου, ειδικής καθαρότητας. 10-1.

Οξείδιο σιδήρου (III), ειδικής ποιότητας. 2-4.

Οξείδιο του ασβεστίου, ειδικής ποιότητας. 6-2.

Χλωριούχο αμμώνιο σύμφωνα με το GOST 3773.

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709.

Υδροκινόνη (παραδιοξυβενζόλιο) σύμφωνα με το GOST 19627.

Βρωμιούχο κάλιο σύμφωνα με το GOST 4160.

Μετόλη (θειική 4-μεθυλαμινοφαινόλη) σύμφωνα με το GOST 25664.

Θειώδες νάτριο 7-νερό.

Θειικό νάτριο (θειοθειικό νάτριο) 5-νερό σύμφωνα με το GOST 27068.

Ανθρακικό νάτριο σύμφωνα με το GOST 83.

Ανθρακικό νάτριο 10-νερό σύμφωνα με το GOST 84.

Προγραμματιστής Metolhydroquinone; παρασκευάζεται ως εξής: διάλυμα Α-2 g μετόλης, 10 g υδροκινόνης και 104 g 7-υδατικού θειώδους νατρίου διαλύονται σε νερό, ο όγκος του διαλύματος ρυθμίζεται σε 1 dm3 με νερό, αναδεύεται και, εάν το διάλυμα είναι θολό, φιλτράρεται. διάλυμα Β-16 g ανθρακικού νατρίου (ή 40 g 10 υδατικού ανθρακικού νατρίου) και 2 g βρωμιούχου καλίου διαλύονται σε νερό, ο όγκος του διαλύματος ρυθμίζεται σε 1 dm3 με νερό, αναμιγνύεται και, εάν το διάλυμα είναι θολό, διηθείται και στη συνέχεια τα διαλύματα Α και Β αναμειγνύονται σε ίσους όγκους.

Συνδετήρας ταχείας δράσης. παρασκευάζονται ως εξής: 500 g 5-υδατικού θειικού νατρίου και 100 g χλωριούχου αμμωνίου διαλύονται σε νερό, ο όγκος του διαλύματος ρυθμίζεται στα 2 dm, αναμιγνύεται και, εάν το διάλυμα είναι θολό, διηθείται.

Διορθωμένη τεχνική αιθυλική αλκοόλη σύμφωνα με το GOST 18300 της υψηλότερης ποιότητας.

(Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 1, 2).

3.7.2. Προετοιμασία για ανάλυση

3.7.2.1. Προετοιμασία του δείγματος που αναλύθηκε

0,200 g του φαρμάκου τοποθετούνται σε ένα χωνευτήριο από πορσελάνη, ξηραίνονται σε ηλεκτρική κουζίνα και πυρώνονται σε φούρνο σιγαστήρα στους 900 °C για 1 ώρα.

Το προκύπτον οξείδιο του χρωμίου (III) αλέθεται σε κονίαμα αχάτη με κονιοποιημένο γραφίτη σε αναλογία 1:2.

3.7.2.2. Προετοιμασία δειγμάτων για την κατασκευή γραφήματος βαθμονόμησης

Τα δείγματα παρασκευάζονται με βάση οξείδιο του χρωμίου (III) που λαμβάνεται από οξείδιο του χρωμίου (VI) με ελάχιστη περιεκτικότητα σε ανιχνεύσιμες ακαθαρσίες. Για να ληφθεί η βάση, ένα δείγμα οξειδίου του χρωμίου (VI) τοποθετείται σε ένα χωνευτήριο πορσελάνης, ξηραίνεται σε ηλεκτρική κουζίνα και πυρώνεται σε κλίβανο σιγαστήρα στους 900 °C για 1 ώρα (είναι δυνατή η παρασκευή δειγμάτων με βάση το χρώμιο (III ) οξείδιο που λαμβάνεται από διχρωμικό αμμώνιο).

Ένα δείγμα μολύβδου με κλάσμα μάζας κάθε ακαθαρσίας 0,32% παρασκευάζεται με άλεση 0,0458 g οξειδίου του σιδήρου (III), 0,0605 g οξειδίου του αργιλίου, 0,0448 g οξειδίου του ασβεστίου, 0,0357 g οξειδίου του βαρίου και 9 οξειδίου του βαρίου (132 grom 8). III) σε οργανικό γυαλί ή αχάτη κονίαμα με 5 cm αιθυλικής αλκοόλης για 1 ώρα, στη συνέχεια στέγνωσε κάτω από λάμπα υπέρυθρης ακτινοβολίας ή σε φούρνο ξήρανσης και το μίγμα αλέστηκε για 30 λεπτά.

Με ανάμειξη κατάλληλων ποσοτήτων του κύριου δείγματος ή των προηγούμενων με τη βάση, λαμβάνονται δείγματα με χαμηλότερο κλάσμα μάζας ακαθαρσιών που υποδεικνύονται στον Πίνακα 2.

πίνακας 2


Αριθμός δείγματος	Κλάσμα μάζας κάθε ακαθαρσίας (Al, Ba, Fe, Ca) σε δείγματα από άποψη μετάλλου, %

Κάθε δείγμα αναμιγνύεται με κονιοποιημένο γραφίτη σε αναλογία 1:2.

3.7.2.1, 3.7.2.2. (Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

3.7.3. Διενέργεια ανάλυσης

Η ανάλυση πραγματοποιείται σε τόξο συνεχούς ρεύματος υπό τις συνθήκες που καθορίζονται παρακάτω.


Τρέχουσα δύναμη, Α
Πλάτος σχισμής, mm
Ύψος του διαφράγματος στον μεσαίο φακό του συστήματος συμπυκνωτή, mm
Έκθεση, s

Πριν από τη λήψη φασματογραμμάτων, τα ηλεκτρόδια πυροδοτούνται σε τόξο συνεχούς ρεύματος σε ένταση ρεύματος 10-12 A για 30 δευτερόλεπτα.

Μετά την πυροδότηση των ηλεκτροδίων, το αναλυόμενο δείγμα ή δείγμα εισάγεται στο κανάλι του κάτω ηλεκτροδίου (άνοδος) για να κατασκευαστεί ένα γράφημα βαθμονόμησης. Η μάζα του δείγματος καθορίζεται από τον όγκο του καναλιού. Φωτίστε το τόξο και τραβήξτε ένα φασματόγραμμα. Τα φάσματα του αναλυόμενου δείγματος και των δειγμάτων λαμβάνονται σε μία φωτογραφική πλάκα τουλάχιστον τρεις φορές, κάθε φορά τοποθετώντας ένα νέο ζεύγος ηλεκτροδίων. Η υποδοχή ανοίγει πριν ανάψει το τόξο.

Η φωτογραφική πλάκα με τα καταγεγραμμένα φάσματα αναπτύσσεται, στερεώνεται, πλένεται τρεχούμενο νερόκαι στεγνώνει στον αέρα.

3.7.4. Επεξεργασία των αποτελεσμάτων

Η φωτομετρία αναλυτικών φασματικών γραμμών προσδιορισμένων προσμίξεων και γραμμών σύγκρισης πραγματοποιείται χρησιμοποιώντας λογαριθμική κλίμακα.


Αναλυτική γραμμή ακαθαρσίες, nm		Γραμμή σύγκρισης

	VA-233.527

		Cr-391,182 nm

Για κάθε αναλυτικό ζεύγος, υπολογίστε τη διαφορά μαυρίσματος ()

πού είναι το μαύρισμα της γραμμής ακαθαρσίας?

- μαύρισμα της γραμμής σύγκρισης ή του φόντου.

Με βάση τις τρεις τιμές της διαφοράς στο μαύρισμα, προσδιορίζεται η μέση αριθμητική τιμή () για κάθε στοιχείο που προσδιορίζεται στο αναλυόμενο δείγμα και το δείγμα για την κατασκευή ενός γραφήματος βαθμονόμησης.

Με βάση τις τιμές του δείγματος για την κατασκευή γραφημάτων βαθμονόμησης, κατασκευάζεται ένα γράφημα βαθμονόμησης για κάθε στοιχείο που προσδιορίζεται, σχεδιάζοντας λογάριθμους συγκέντρωσης στον άξονα της τετμημένης και αριθμητικές μέσες τιμές της διαφοράς μαυρίσματος στον άξονα τεταγμένων.

Το κλάσμα μάζας κάθε ακαθαρσίας προσδιορίζεται από το γράφημα και το αποτέλεσμα πολλαπλασιάζεται επί 0,76.

Το αποτέλεσμα της ανάλυσης λαμβάνεται ως ο αριθμητικός μέσος όρος των αποτελεσμάτων τριών παράλληλων προσδιορισμών, η σχετική απόκλιση μεταξύ των πιο διαφορετικών τιμών των οποίων δεν υπερβαίνει την επιτρεπόμενη απόκλιση του 50%.

Το επιτρεπόμενο σχετικό συνολικό σφάλμα του αποτελέσματος της ανάλυσης είναι ±20% με επίπεδο εμπιστοσύνης =0,95.

(Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

3.8. Προσδιορισμός του κλάσματος μάζας του αθροίσματος νατρίου και καλίου

3.8.1. Όργανα, αντιδραστήρια, διαλύματα και γυάλινα σκεύη

Φωτόμετρο φλόγας ή φασματοφωτόμετρο με βάση τον φασματογράφο ISP-51 με το εξάρτημα FEP-1, με αντίστοιχο φωτοπολλαπλασιαστή ή το φασματοφωτόμετρο του Κρόνου. Επιτρέπεται η χρήση άλλων συσκευών που παρέχουν παρόμοια ευαισθησία και ακρίβεια.

Προπάνιο-βουτάνιο.

Πεπιεσμένος αέρας για τροφοδοσία οργάνων.

Καυστήρας.

Σπρέι.

Απεσταγμένο νερό σύμφωνα με το GOST 6709, επαναποσταγμένο σε αποστακτήρα χαλαζία ή απιονισμένο νερό.

Διαλύματα που περιέχουν Na και K; παρασκευάζεται σύμφωνα με το GOST 4212, με κατάλληλη αραίωση και ανάμιξη ενός διαλύματος με συγκέντρωση Na και K 0,1 mg/cm λαμβάνεται - διάλυμα Α.

Οξείδιο του χρωμίου (VI) σύμφωνα με αυτό το πρότυπο, αναλυτικής ποιότητας, με την καθιερωμένη μέθοδο προσθήκης περιεκτικότητας σε Na και K (διάλυμα με κλάσμα μάζας 10%) - διάλυμα Β.

3.8.2. Προετοιμασία για ανάλυση

3.8.2.1. Παρασκευή δοκιμαστικών διαλυμάτων

1,00 g του φαρμάκου διαλύεται σε νερό, μεταφέρεται ποσοτικά σε μια ογκομετρική φιάλη, ο όγκος του διαλύματος ρυθμίζεται στο σημάδι και αναμιγνύεται επιμελώς.

3.8.2.2. Παρασκευή διαλυμάτων αναφοράς

Έξι ογκομετρικές φιάλες γεμίζονται με 10 cm διαλύματος Β και οι όγκοι του διαλύματος Α που αναφέρονται στον Πίνακα 3.

Πίνακας 3


Αριθμός λύσης αναφοράς	Όγκος διαλύματος Α, cm	Μάζα κάθε στοιχείου (K, Na) που εισάγεται σε 100 cm διαλύματος αναφοράς, mg	Κλάσμα μάζας κάθε ακαθαρσίας (K, Na) ως προς το φάρμακο, %

Τα διαλύματα αναμειγνύονται, ο όγκος των διαλυμάτων ρυθμίζεται στο σημάδι και αναμιγνύεται ξανά.

3.8.2.1, 3.8.2.2. (Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

3.8.3. Διενέργεια ανάλυσης

Τουλάχιστον δύο δόσεις του φαρμάκου λαμβάνονται για ανάλυση.

Η ένταση εκπομπής των γραμμών συντονισμού νατρίου 589,0-589,6 nm και καλίου 766,5 nm στο φάσμα φλόγας αερίου-αέρα συγκρίνεται όταν τα αναλυόμενα διαλύματα και τα διαλύματα αναφοράς εισάγονται σε αυτό.

Μετά την προετοιμασία της συσκευής για ανάλυση, πραγματοποιείται φωτομετρία των αναλυόμενων διαλυμάτων και των διαλυμάτων αναφοράς κατά σειρά αύξησης του κλάσματος μάζας των ακαθαρσιών. Στη συνέχεια, η φωτομετρία πραγματοποιείται με την αντίστροφη σειρά, ξεκινώντας από τη μέγιστη περιεκτικότητα σε ακαθαρσίες και υπολογίζεται η μέση αριθμητική τιμή των μετρήσεων για κάθε διάλυμα, λαμβάνοντας υπόψη ως διόρθωση την ένδειξη που προκύπτει κατά τη φωτομετρία του πρώτου διαλύματος αναφοράς. Μετά από κάθε μέτρηση ψεκάζεται νερό.

3.8.4. Επεξεργασία των αποτελεσμάτων

Με βάση τα δεδομένα που ελήφθησαν για διαλύματα αναφοράς, κατασκευάζεται ένα γράφημα βαθμονόμησης, στο οποίο απεικονίζονται οι τιμές έντασης ακτινοβολίας στον άξονα τεταγμένων, το κλάσμα μάζας των ακαθαρσιών νατρίου και καλίου ως προς το φάρμακο στον άξονα της τετμημένης.

Το κλάσμα μάζας του νατρίου και του καλίου βρίσκεται σύμφωνα με το γράφημα.

Το αποτέλεσμα της ανάλυσης λαμβάνεται ως ο αριθμητικός μέσος όρος των αποτελεσμάτων δύο παράλληλων προσδιορισμών, η σχετική απόκλιση μεταξύ των οποίων δεν υπερβαίνει την επιτρεπόμενη απόκλιση του 30%.

Το επιτρεπτό σχετικό συνολικό σφάλμα του αποτελέσματος της ανάλυσης είναι ±15% με επίπεδο εμπιστοσύνης =0,95.

(Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

4. ΣΥΣΚΕΥΑΣΙΑ, ΕΠΙΣΗΜΑΝΣΗ, ΜΕΤΑΦΟΡΑ ΚΑΙ ΑΠΟΘΗΚΕΥΣΗ

4.1. Το φάρμακο είναι συσκευασμένο και επισημασμένο σύμφωνα με το GOST 3885.

Τύπος και τύπος δοχείου: 2-4, 2-5, 2-6, 11-6.

Ομάδα συσκευασίας: V, VI, VII.

Το προϊόν που χρησιμοποιείται ως τεχνολογική πρώτη ύλη συσκευάζεται σε σακούλες επένδυσης από λεπτή πολυμερή μεμβράνη, τοποθετημένες σε μεταλλικά βαρέλια τύπου BTPB-25, BTPB-50 (GOST 5044) με καθαρό βάρος έως 70 kg.

Το δοχείο φέρει σήμα κινδύνου σύμφωνα με το GOST 19433 (κατηγορία 5, υποκατηγορία 5.1, κωδικός ταξινόμησης 5152).

(Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

4.2. Το φάρμακο μεταφέρεται με όλους τους τρόπους μεταφοράς σύμφωνα με τους κανόνες μεταφοράς φορτίου που ισχύουν για αυτό το είδος μεταφοράς.

4.3. Το φάρμακο αποθηκεύεται στη συσκευασία του κατασκευαστή σε καλυμμένες αποθήκες.

5. ΕΓΓΥΗΣΗ ΚΑΤΑΣΚΕΥΑΣΤΗ

5.1. Ο κατασκευαστής εγγυάται τη συμμόρφωση του οξειδίου του χρωμίου (VI) με τις απαιτήσεις αυτού του προτύπου, με την επιφύλαξη των συνθηκών μεταφοράς και αποθήκευσης.

5.2. Περίοδος εγγύησηςαποθήκευση - 3 χρόνια από την ημερομηνία κατασκευής.

Sec. 5. (Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση αρ. 2).

6. ΑΠΑΙΤΗΣΕΙΣ ΑΣΦΑΛΕΙΑΣ

6.1. Το οξείδιο του χρωμίου (VI) είναι δηλητηριώδες. Μέγιστη επιτρεπόμενη συγκέντρωση στον αέρα περιοχή εργασίας εγκαταστάσεις παραγωγής 0,01 mg/m (1η τάξη κινδύνου). Όταν η συγκέντρωση αυξάνεται, μπορεί να προκαλέσει οξεία και χρόνια δηλητηρίαση με βλάβη σε ζωτικά όργανα και συστήματα.

(Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

6.2. Όταν εργάζεστε με το φάρμακο, πρέπει να χρησιμοποιείτε αναπνευστήρες σκόνης, λαστιχένια γάντια και γυαλιά ασφαλείας και επίσης να τηρείτε τους κανόνες προσωπικής υγιεινής. μην αφήνετε το φάρμακο να εισέλθει στο σώμα.

6.3. Πρέπει να διασφαλίζεται η μέγιστη στεγανοποίηση του εξοπλισμού διεργασίας.

6.4. Οι χώροι στους οποίους πραγματοποιείται η εργασία με το φάρμακο πρέπει να είναι εξοπλισμένοι με κοινό εξαερισμός τροφοδοσίας και εξαγωγής, και μέρη με τη μεγαλύτερη σκόνη - καταφύγια με τοπικό εξαερισμό. Το φάρμακο πρέπει να αναλύεται σε εργαστηριακό απαγωγέα καπνού.

(Αλλαγή έκδοση, Τροποποίηση Αρ. 2).

6.5. Κατά την ανάλυση ενός φαρμάκου που χρησιμοποιεί εύφλεκτα αέρια, πρέπει να τηρούνται οι κανονισμοί πυρασφάλειας.

Το κείμενο του εγγράφου επαληθεύεται σύμφωνα με:
επίσημη δημοσίευση
M.: IPK Standards Publishing House, 1999

] πολυάριθμες ζώνες με σκιά R αποδίδονται στο μόριο CrO, που παρατηρούνται στην περιοχή 4800 – 7100 Å στο φάσμα εκπομπής ενός ηλεκτρικού τόξου στον αέρα όταν τοποθετείται σε αυτό μεταλλικό χρώμιο ή άλας Cr 2 Cl 6. Η ανάλυση δόνησης έδειξε ότι οι ζώνες ανήκουν σε ένα σύστημα (ηλεκτρονική μετάβαση) με ζώνη 0-0 γύρω στα 6000 Å και προσδιορίστηκαν οι σταθερές δόνησης της άνω και κάτω ηλεκτρονικής κατάστασης. Το «πορτοκαλί» σύστημα περιλαμβάνει επίσης ζώνες στην περιοχή 7100–8400Å, μετρούμενες σε [32FER]. Στο [55NIN], πραγματοποιήθηκε μερική ανάλυση της περιστροφικής δομής των ζωνών, βάσει της οποίας καθορίστηκε ο τύπος της ηλεκτρονικής μετάβασης 5 Π - 5 Π. Στο βιβλίο αναφοράς [84HUGH/GER], η κατώτερη κατάσταση του συστήματος ορίζεται ως η βασική κατάσταση του μορίου X 5 Π.

Μια πλήρης περιστροφική ανάλυση των πέντε ζωνών του συστήματος (2-0, 1-0, 0-0, 0-1 και 0-2) πραγματοποιήθηκε στο [80HOC/MER]. Συγκροτήματα εγγεγραμμένα από υψηλής ανάλυσηςστο φάσμα εκπομπής εκφόρτισης και στο φάσμα της διέγερσης με λέιζερ των μορίων CrO σε μια ροή αδρανούς φέροντος αερίου. Η κατώτερη κατάσταση του συστήματος επιβεβαιώνεται ως η βασική κατάσταση του μορίου (το φάσμα διέγερσης λέιζερ λήφθηκε σε θερμοκρασία φέροντος αερίου ακριβώς κάτω από τη θερμοκρασία δωματίου).

Ένα άλλο ασθενέστερο σύστημα ζωνών CrO ανιχνεύθηκε στο φάσμα εκπομπής εκφόρτισης στην περιοχή του εγγύς υπέρυθρου [84CHE/ZYR]. Το φάσμα λήφθηκε χρησιμοποιώντας ένα φασματόμετρο Fourier. Η περιστροφική ανάλυση της ζώνης 0-0 που βρίσκεται γύρω στα 8000 cm -1 έδειξε ότι το σύστημα ανήκει στη μετάβαση 5 Σ - Χ 5 Π.

Το τρίτο σύστημα ζωνών CrO, με κέντρο περίπου 11800 cm-1, ανιχνεύθηκε στο φάσμα της χημειοφωταύγειας κατά την αντίδραση των ατόμων χρωμίου με το όζον [89DEV/GOL]. Οι ζώνες αυτού του συστήματος σημειώνονται επίσης στον άτλαντα [57GAT/JUN]. Στο [93BAR/HAJ], οι ζώνες 0-0 και 1-1 λαμβάνονται με υψηλή ανάλυση στο φάσμα διέγερσης λέιζερ. Πραγματοποιήθηκε περιστροφική ανάλυση, η οποία έδειξε ότι το σύστημα σχηματίζεται από τη μετάπτωση 5 Δ - Χ 5 Π.

Στο φάσμα χημειοφωταύγειας [89DEV/GOL], ανιχνεύθηκε ένα σύστημα ζωνών στην περιοχή των 4510 Å (ν 00 = 22163 cm ‑1), πραγματοποιήθηκε ανάλυση δόνησης. Το σύστημα μάλλον ανήκει σε ηλεκτρονική μετάβαση με μεταφορά χρέωσης, γιατί το εύρος δόνησης στην ανώτερη κατάσταση είναι πολύ μικρότερο από το εύρος δόνησης σε άλλες καταστάσεις του CrO. Η προκαταρκτική ηλεκτρονική μετάβαση ορίζεται ως C 5 Π - X 5 Π.

Τα φάσματα φωτοηλεκτρονίων του ανιόντος CrO ελήφθησαν στα [96WEN/GUN] και [2001GUT/JEN]. Η πληρέστερη και πιο αξιόπιστη ερμηνεία των φασμάτων, με βάση τους υπολογισμούς MRCI του ανιόντος και του μορίου, παρουσιάζεται στο [2002BAU/GUT]. Σύμφωνα με τον υπολογισμό, το ανιόν έχει θεμελιώδη κατάσταση Χ 4 Π και πρώτη διεγερμένη κατάσταση 6 Σ +. Τα φάσματα δείχνουν μεταβάσεις ενός ηλεκτρονίου από αυτές τις καταστάσεις στο έδαφος και 5 διεγερμένες καταστάσεις του ουδέτερου μορίου: X 5 Π ← 6 Σ + (1,12 eV), X 5 Π ← X 4 Π (1,22 eV), 3 Σ – ← X 4 Π (1,82 eV), 5 Σ + ← 6 Σ + (2,13 eV), 3 Π ← X 4 Π (2,28 eV), 5 Δ ← 6 Σ + (2,64 eV), 3 Φ ← X 4 Π (3,03 eV). Οι ενέργειες των καταστάσεων της πεμπτουσίας του CrO είναι συνεπείς με τα δεδομένα οπτικών φασμάτων. Οι καταστάσεις τριπλέτας 3 Σ – (0,6 eV), 3 Π (1,06 eV) και 3 Φ (1,81 eV) δεν παρατηρήθηκαν στα οπτικά φάσματα.

Οι κβαντομηχανικοί υπολογισμοί του CrO πραγματοποιήθηκαν σε [82GRO/WAH, 84HUZ/KLO, 85BAU/NEL, 85NEL/BAU, 87AND/GRI, 87DOL/WED, 88JAS/STE, 89STE/NAC, 95BAU/NEL, 95BAU/BAU/MAI, /ROT, 2000GUT/RAO, 2001GUT/JEN, 2002BAU/GUT, 2003GUT/AND, 2003DAI/DEN, 2006FUR/PER, 2007JEN/ROO, 2007WAG/MIT ]. Ο υπολογισμός [85BAU/NEL] έδειξε και επιβεβαίωσε σε επόμενους υπολογισμούς ότι η θεμελιώδης κατάσταση του μορίου είναι 5 Π. Οι ενέργειες των διεγερμένων καταστάσεων δίνονται άμεσα ή έμμεσα (με τη μορφή ενέργειας διάστασης ή συγγένειας ηλεκτρονίων) στο [85BAU/NEL, 85NEL/BAU, 96BAK/STI, 2000BRI/ROT, 2001GUT/JEN, 2002BAU/NEL3DI, ].

Ο υπολογισμός των θερμοδυναμικών συναρτήσεων περιελάμβανε: α) την κατώτερη συνιστώσα Ω = -1 της κατάστασης Χ 5 Π, ως θεμελιώδη κατάσταση. β) τα υπόλοιπα Ω-συστατικά X 5 Π, ως ξεχωριστές διεγερμένες καταστάσεις. γ) διεγερμένες καταστάσεις, οι ενέργειες των οποίων προσδιορίζονται πειραματικά ή υπολογίζονται. δ) συνθετικές καταστάσεις, οι οποίες λαμβάνουν υπόψη όλες τις άλλες καταστάσεις του μορίου με εκτιμώμενη ενέργεια έως 40000 cm -1.

Οι σταθερές ισορροπίας για την κατάσταση X 5 Π CrO ελήφθησαν στο [80HOC/MER]. Δίνονται στον πίνακα Cr.D1 ως σταθερές για την κατώτερη συνιστώσα X 5 Π –1, αν και αφορούν ολόκληρη την κατάσταση ως σύνολο. Οι διαφορές στις τιμές του ω e για τα συστατικά της κατάστασης X 5 Π είναι ασήμαντες και λαμβάνονται υπόψη στο σφάλμα ± 1 cm -1.

Οι ενέργειες των διεγερμένων καταστάσεων δίνονται σύμφωνα με φασματοσκοπικά δεδομένα [ 84CHE/ZYR ] (5 Π 0, 5 Π 1, 5 Π 2, 5 Π 3, A 5 Σ +), [ 93BAR/HAJ ] ( ΕΝΑ 5 Δ), [ 80HOC/MER ] (B 5 Π), [ 89DEV/GOL ] (C 5 Π); ερμηνεία φασμάτων φωτοηλεκτρονίων [2002BAU/GUT] (3 Σ - , 3 Π, 3 Φ); σύμφωνα με τους υπολογισμούς των [2002BAU/GUT] (5 Σ – , 3 Δ) και [2003DAI/DEN] (3 Σ).

Οι σταθερές δόνησης και περιστροφής των διεγερμένων καταστάσεων του CrO δεν χρησιμοποιήθηκαν στους υπολογισμούς των θερμοδυναμικών συναρτήσεων και δίνονται στον πίνακα Cr.D1 για αναφορά. Για τα κράτη ΕΝΑ 6 Σ + , ΕΝΑ 5Δ, σι 5 Π, ντο(5 Π) οι φασματοσκοπικές σταθερές δίνονται σύμφωνα με τα δεδομένα των [84CHE/ZYR, 93BAR/HAJ, 80HOC/MER, 89DEV/GOL], αντίστοιχα. Για τις καταστάσεις 3 Σ -, 3 Π, 3 Φ, δίνονται οι τιμές του ω e που λαμβάνονται από το φάσμα φωτοηλεκτρονίων του ανιόντος στο [96WEN/GUN]. Τιμές του ω e για καταστάσεις 5 Σ - , 3 Δ και r e για 3 Σ - , 3 Π, 3 Φ, 5 Σ - , 3 Δ δίνονται σύμφωνα με τα αποτελέσματα του υπολογισμού MRCI [2002BAU/GUT].

Τα στατιστικά βάρη των συνθετικών καταστάσεων εκτιμώνται χρησιμοποιώντας το ιοντικό μοντέλο. Οι παρατηρούμενες και υπολογισμένες καταστάσεις του CrO εκχωρούνται σε τρεις ιοντικές διαμορφώσεις: Cr 2+ (3d 4)O 2- , Cr 2+ (3d 3 4s)O 2- και Cr + (3d 5)O - . Οι ενέργειες άλλων καταστάσεων αυτών των διαμορφώσεων υπολογίστηκαν χρησιμοποιώντας δεδομένα [71MOO] σχετικά με τη θέση των όρων μεμονωμένα και διπλά φορτισμένα ιόντα χρωμίου. Χρησιμοποιήθηκαν επίσης εκτιμήσεις από το [2001GUT/JEN] για τις ενέργειες των καταστάσεων 7 Π, 7 Σ + διαμόρφωση Cr + (3d 5)O -.

Οι θερμοδυναμικές συναρτήσεις CrO(g) υπολογίστηκαν χρησιμοποιώντας τις εξισώσεις (1.3) - (1.6), (1.9), (1.10), (1.93) - (1.95). Αξίες Q intκαι τα παράγωγά του υπολογίστηκαν χρησιμοποιώντας τις εξισώσεις (1,90) - (1,92) λαμβάνοντας υπόψη δεκαεννέα διεγερμένες καταστάσεις με την υπόθεση ότι Q kol.vr ( Εγώ) = (p i /p X)Q kol.vr ( Χ) . Η συνάρτηση δόνησης-περιστροφικής κατανομής της κατάστασης X 5 Π -1 και οι παράγωγοί της υπολογίστηκαν χρησιμοποιώντας τις εξισώσεις (1.70) - (1.75) με άμεση άθροιση σε επίπεδα δόνησης και ολοκλήρωση σε επίπεδα περιστροφικής ενέργειας χρησιμοποιώντας μια εξίσωση όπως η (1.82). Οι υπολογισμοί έλαβαν υπόψη όλα τα επίπεδα ενέργειας με τιμές J< J max,v, όπου J max,v βρέθηκε από συνθήκες (1,81). Τα επίπεδα δόνησης-περιστροφής της κατάστασης Χ 5 Π -1 υπολογίστηκαν χρησιμοποιώντας τις εξισώσεις (1,65), τις τιμές των συντελεστών Υ kl σε αυτές τις εξισώσεις υπολογίστηκαν χρησιμοποιώντας σχέσεις (1.66) για την ισοτοπική τροποποίηση που αντιστοιχεί στο φυσικό μείγμα ισοτόπων χρωμίου και οξυγόνου από τις μοριακές σταθερές 52 Cr 16 O που δίνονται στον πίνακα Cr.D1. Τιμές συντελεστών Υ kl , καθώς και τις ποσότητες vμέγιστο και J lim δίνονται στον πίνακα Cr.D2.

Σε θερμοκρασία δωματίου ελήφθησαν οι ακόλουθες τιμές:

ντο p o (298,15 K) = 32,645 ± 0,26 J × K ‑1 × mol ‑1

μικρό o (298,15 K) = 238,481 ± 0,023 J× K‑1 × mol‑1

H o (298,15 K)- H o (0) = 9,850 ± 0,004 kJ× mol ‑1

Η κύρια συμβολή στο σφάλμα των υπολογισμένων θερμοδυναμικών συναρτήσεων του CrO(g) σε θερμοκρασίες 298,15 και 1000 K προέρχεται από τη μέθοδο υπολογισμού. Στα 3000 και 6000 Κ, το σφάλμα οφείλεται κυρίως στην αβεβαιότητα στις ενέργειες των διεγερμένων ηλεκτρονικών καταστάσεων. Σφάλματα στις τιμές Φº( Τ) στο Τ= 298,15, 1000, 3000 και 6000 K εκτιμάται ότι είναι 0,02, 0,04, 0,2 και 0,4 J× K‑1 × mol‑1, αντίστοιχα.

Προηγουμένως, οι θερμοδυναμικές συναρτήσεις του CrO(g) υπολογίστηκαν για πίνακες από τους JANAF [85CHA/DAV], Schneider [74SCH] (T = 1000 – 9000 K), Brewer και Rosenblat [69BRE/ROS] (τιμές Φº( Τ) για T ≤ 3000 K). Ασυμφωνίες μεταξύ πινάκων JANAF και πίνακα. CrOστο χαμηλές θερμοκρασίεςλόγω του γεγονότος ότι οι συντάκτες του [85CHA/DAV] δεν μπορούσαν να λάβουν υπόψη τον πολλαπλό διαχωρισμό της κατάστασης Χ 5 Π. η απόκλιση στις τιμές του Φº(298,15) είναι 4,2 J × K ‑1 × mol ‑1. Στην περιοχή 1000 – 3000 K, αποκλίσεις στις τιμές Φº( Τ) δεν υπερβαίνουν το 1,5 J × K ‑1 × mol ‑1, αλλά κατά 6000 K φτάνουν τα 3,1 J × K ‑1 × mol ‑1 λόγω του γεγονότος ότι σε [

Ανάμεσα στην ποικιλομορφία χημικά στοιχείακαι των ενώσεων τους, είναι δύσκολο να εντοπιστεί η πιο χρήσιμη ουσία για την ανθρωπότητα. Το καθένα είναι μοναδικό στις ιδιότητες και τις δυνατότητες εφαρμογής του. Η τεχνολογική πρόοδος διευκολύνει σε μεγάλο βαθμό την ερευνητική διαδικασία, αλλά θέτει και νέες προκλήσεις. Χημικά στοιχεία, που ανακαλύφθηκαν πριν από αρκετές εκατοντάδες χρόνια και μελετήθηκαν σε όλες τις εκδηλώσεις, λαμβάνονται στο σύγχρονος κόσμοςπερισσότερους τεχνολογικούς τομείς χρήσης. Αυτή η τάση επεκτείνεται σε ενώσεις που υπάρχουν στη φύση και σε αυτές που δημιουργούνται από τον άνθρωπο.

Οξείδιο

Στον φλοιό της γης και στην απεραντοσύνη του Σύμπαντος υπάρχουν πολλές χημικές ενώσεις που διαφέρουν σε κατηγορίες, τύπους και χαρακτηριστικά. Ένας από τους πιο συνηθισμένους τύπους ενώσεων είναι το οξείδιο (οξείδιο, οξείδιο). Περιλαμβάνει άμμο, νερό, διοξείδιο του άνθρακα, δηλαδή θεμελιώδεις ουσίες για την ύπαρξη της ανθρωπότητας και ολόκληρης της βιόσφαιρας της Γης. Τα οξείδια είναι ουσίες που περιέχουν άτομα οξυγόνου με κατάσταση οξείδωσης -2 και ο δεσμός μεταξύ των στοιχείων είναι δυαδικός. Ως αποτέλεσμα συμβαίνει ο σχηματισμός τους χημική αντίδραση, οι συνθήκες των οποίων ποικίλλουν ανάλογα με τη σύσταση του οξειδίου.

Τα χαρακτηριστικά γνωρίσματα αυτής της ουσίας είναι τρεις θέσεις: η ουσία είναι σύνθετη, αποτελείται από δύο άτομα, ένα από αυτά είναι οξυγόνο. Ο μεγάλος αριθμός των υπαρχόντων οξειδίων εξηγείται από το γεγονός ότι πολλά χημικά στοιχεία σχηματίζουν πολλές ουσίες. Είναι πανομοιότυπα σε σύσταση, αλλά το άτομο που αντιδρά με το οξυγόνο εμφανίζει αρκετούς βαθμούς σθένους. Για παράδειγμα, οξείδιο του χρωμίου (2, 3, 4, 6), άζωτο (1, 2, 3, 4, 5) κ.λπ. Επιπλέον, οι ιδιότητές τους εξαρτώνται από το βαθμό σθένους του στοιχείου που εισέρχεται στην οξειδωτική αντίδραση.

Σύμφωνα με την αποδεκτή ταξινόμηση, τα οξείδια είναι βασικά και όξινα. Διακρίνεται επίσης ένα αμφοτερικό είδος, το οποίο εμφανίζει τις ιδιότητες ενός βασικού οξειδίου. Τα όξινα οξείδια είναι ενώσεις μη μετάλλων ή στοιχεία με υψηλό σθένος· τα ένυδρα τους είναι οξέα. Τα βασικά οξείδια περιλαμβάνουν όλες τις ουσίες που έχουν δεσμό οξυγόνου + μετάλλου· οι υδρίτες τους είναι βάσεις.

Χρώμιο

Τον 18ο αιώνα, ο χημικός I. G. Lehman ανακάλυψε ένα άγνωστο ορυκτό, το οποίο ονομαζόταν κόκκινος μόλυβδος της Σιβηρίας. Ο καθηγητής Vaukelin, καθηγητής στην Ορυκτολογική Σχολή του Παρισιού, πραγματοποίησε μια σειρά χημικών αντιδράσεων με το δείγμα που προέκυψε, με αποτέλεσμα να απομονωθεί ένα άγνωστο μέταλλο. Οι κύριες ιδιότητες που εντόπισε ο επιστήμονας ήταν η αντοχή του σε όξινα περιβάλλοντα και η ανθεκτικότητα (αντοχή στη θερμότητα). Το όνομα "χρώμιο" (Χρώμιο) προέκυψε λόγω του πλατιού χρωματικό εύρος, το οποίο χαρακτηρίζεται από τις συνδέσεις του στοιχείου. Το μέταλλο είναι αρκετά αδρανές και δεν βρίσκεται στην καθαρή του μορφή σε φυσικές συνθήκες.

Τα κύρια ορυκτά που περιέχουν χρώμιο είναι: χρωμίτης (FeCr 2 O 4), μελανοχροΐτης, βοκελενίτης, διτζεΐτης, ταραπακαΐτης. Το χημικό στοιχείο Cr βρίσκεται στην ομάδα 6 του περιοδικού συστήματος του D.I. Mendeleev, έχει ατομικό αριθμό 24. Η ηλεκτρονική διαμόρφωση του ατόμου χρωμίου επιτρέπει στο στοιχείο να έχει σθένος +2, +3, +6, με το πιο σταθερό ενώσεις που είναι τρισθενή μέταλλα. Είναι δυνατές αντιδράσεις στις οποίες η κατάσταση οξείδωσης είναι +1, +5, +4. Το χρώμιο δεν είναι χημικά ενεργό· η μεταλλική επιφάνεια καλύπτεται με μια μεμβράνη (φαινόμενο παθητικοποίησης), η οποία αποτρέπει τις αντιδράσεις με το οξυγόνο και το νερό υπό κανονικές συνθήκες. Το οξείδιο του χρωμίου που σχηματίζεται στην επιφάνεια προστατεύει το μέταλλο από την αλληλεπίδραση με οξέα και αλογόνα απουσία καταλυτών. Ενώσεις με απλές ουσίες (όχι μέταλλα) είναι δυνατές σε θερμοκρασίες από 300 o C (χλώριο, βρώμιο, θείο).

Κατά την αλληλεπίδραση με σύνθετες ουσίεςαπαιτείται πρόσθετες προϋποθέσειςΓια παράδειγμα, με ένα αλκαλικό διάλυμα η αντίδραση δεν συμβαίνει· με τα τήγματα του η διαδικασία γίνεται πολύ αργά. Το χρώμιο αντιδρά με οξέα όταν υπάρχει υψηλή θερμοκρασία ως καταλύτης. Το οξείδιο του χρωμίου μπορεί να ληφθεί από διάφορα ορυκτά με έκθεση σε θερμοκρασία. Ανάλογα με τη μελλοντική κατάσταση οξείδωσης του στοιχείου, χρησιμοποιούνται πυκνά οξέα. Σε αυτή την περίπτωση, το σθένος του χρωμίου στην ένωση κυμαίνεται από +2 έως +6 (το υψηλότερο οξείδιο του χρωμίου).

Εφαρμογή

Λόγω των μοναδικών αντιδιαβρωτικών ιδιοτήτων και της αντοχής στη θερμότητα, εξαιρετικό πρακτική σημασίαέχουν κράματα με βάση το χρώμιο. Παράλληλα, σε ποσοστιαία βάση, το μερίδιό της δεν πρέπει να υπερβαίνει το μισό του συνολικού όγκου. Το μεγάλο μειονέκτημα του χρωμίου είναι η ευθραυστότητά του, η οποία μειώνει τις δυνατότητες επεξεργασίας των κραμάτων. Ο πιο συνηθισμένος τρόπος χρήσης μετάλλου είναι η παραγωγή επιχρισμάτων (επιχρωμίωση). Προστατευτική μεμβράνημπορεί να είναι ένα στρώμα 0,005 mm, αλλά θα προστατεύει αξιόπιστα μεταλλικό προϊόναπό διάβρωση και εξωτερικές επιδράσεις. Οι ενώσεις χρωμίου χρησιμοποιούνται για την κατασκευή ανθεκτικών στη θερμότητα κατασκευών στη μεταλλουργική βιομηχανία (καμίνων τήξης). Διακοσμητικά αντιδιαβρωτικά επιχρίσματα (κεραμοειδή), ειδικό κράμα χάλυβα, ηλεκτρόδια για μηχανές συγκόλλησης, κράματα με βάση το πυρίτιο και το αλουμίνιο έχουν ζήτηση στις παγκόσμιες αγορές. Το οξείδιο του χρωμίου, λόγω του χαμηλού δυναμικού οξείδωσης και της υψηλής αντοχής στη θερμότητα, χρησιμεύει ως καταλύτης για πολλές χημικές αντιδράσεις που συμβαίνουν σε υψηλές θερμοκρασίες(1000 o C).

Δισθενείς ενώσεις

Το οξείδιο του χρωμίου (2) CrO (οξείδιο του αζώτου) είναι μια φωτεινή κόκκινη ή μαύρη σκόνη. Είναι αδιάλυτο στο νερό, δεν οξειδώνεται υπό κανονικές συνθήκες και εμφανίζει έντονες βασικές ιδιότητες. Η ουσία είναι στερεή, πυρίμαχη (1550 o C), μη τοξική. Κατά τη θέρμανση στους 100 o C οξειδώνεται σε Cr 2 O 3. Δεν διαλύεται σε ασθενή διαλύματα νιτρικού και θειικού οξέος· η αντίδραση γίνεται με υδροχλωρικό οξύ.

Απόδειξη, αίτηση

Αυτή η ουσία θεωρείται κατώτερο οξείδιο. Έχει ένα αρκετά στενό πεδίο εφαρμογής. Στη χημική βιομηχανία, το οξείδιο του χρωμίου 2 χρησιμοποιείται για τον καθαρισμό των υδρογονανθράκων από το οξυγόνο, το οποίο προσελκύει κατά τη διαδικασία οξείδωσης σε θερμοκρασίες άνω των 100 o C. Το οξείδιο του χρωμίου μπορεί να ληφθεί με τρεις τρόπους:

Αποσύνθεση του καρβονυλίου Cr(CO) 6 παρουσία υψηλής θερμοκρασίας ως καταλύτη.
Αναγωγή του οξειδίου του χρωμίου με φωσφορικό οξύ 3.
Το αμάλγαμα χρωμίου οξειδώνεται με οξυγόνο ή νιτρικό οξύ.

Τρισθενείς ενώσεις

Για τα οξείδια του χρωμίου, η κατάσταση οξείδωσης +3 είναι η πιο σταθερή μορφή της ουσίας. Το Cr 2 O 3 (πράσινο χρωμίου, sesquioxide, escolaid) είναι χημικά αδρανές, αδιάλυτο στο νερό και έχει υψηλό σημείο τήξης (πάνω από 2000 o C). Το οξείδιο του χρωμίου 3 είναι μια πράσινη, πυρίμαχη σκόνη, πολύ σκληρή και έχει αμφοτερικές ιδιότητες. Η ουσία είναι διαλυτή σε πυκνά οξέα, η αντίδραση με τα αλκάλια συμβαίνει ως αποτέλεσμα της σύντηξης. Μπορεί να αναχθεί σε καθαρό μέταλλο όταν αντιδράσει με ισχυρό αναγωγικό παράγοντα.

Παραλαβή και χρήση

Λόγω της υψηλής σκληρότητάς της (συγκρίσιμη με το κορούνδιο), η ουσία χρησιμοποιείται ευρέως σε λειαντικά και στιλβωτικά υλικά. Το οξείδιο του χρωμίου (τύπος Cr 2 O 3) έχει πράσινο χρώμα, επομένως χρησιμοποιείται ως χρωστική ουσία στην κατασκευή γυαλιού, χρωμάτων και κεραμικών. Για τη χημική βιομηχανία αυτή την ουσίαχρησιμοποιείται ως καταλύτης για αντιδράσεις με οργανικές ενώσεις (σύνθεση αμμωνίας). Το τρισθενές οξείδιο του χρωμίου χρησιμοποιείται για τη δημιουργία τεχνητών πολύτιμοι λίθοικαι σπινελών. Για την απόκτησή του, χρησιμοποιούνται διάφοροι τύποι χημικών αντιδράσεων:

Οξείδωση οξειδίου του χρωμίου.
Θέρμανση (πύρωση) διχρωμικού αμμωνίου ή χρωμικού αμμωνίου.
Αποσύνθεση τρισθενούς υδροξειδίου του χρωμίου ή εξασθενούς οξειδίου.
Πύρωση χρωμικού ή διχρωμικού υδραργύρου.

Εξασθενείς ενώσεις

Ο τύπος του υψηλότερου οξειδίου του χρωμίου είναι CrO 3. Η ουσία έχει μοβ ή σκούρο κόκκινο χρώμα και μπορεί να υπάρχει με τη μορφή κρυστάλλων, βελόνων, πλακών. Χημικά ενεργό, τοξικό, όταν αλληλεπιδρά με οργανικές ενώσεις υπάρχει κίνδυνος αυτόματης καύσης και έκρηξης. Οξείδιο του χρωμίου 6 - ανυδρίτης χρωμίου, τριοξείδιο του χρωμίου - είναι εξαιρετικά διαλυτό στο νερό, υπό κανονικές συνθήκες αλληλεπιδρά με τον αέρα (διαλύεται), σημείο τήξης - 196 o C. Η ουσία έχει έντονα όξινα χαρακτηριστικά. Κατά τη διάρκεια μιας χημικής αντίδρασης με το νερό, σχηματίζεται διχρωμικό ή χρωμικό οξύ· χωρίς πρόσθετους καταλύτες αντιδρά με αλκάλια (χρωμικά κίτρινο χρώμα). Για τα αλογόνα (ιώδιο, θείο, φώσφορος) είναι ισχυρός οξειδωτικός παράγοντας. Ως αποτέλεσμα της θέρμανσης πάνω από 250 o C, σχηματίζεται ελεύθερο οξυγόνο και τρισθενές οξείδιο του χρωμίου.

Πώς να το αποκτήσετε και πού να το χρησιμοποιήσετε

Το οξείδιο του χρωμίου 6 λαμβάνεται με επεξεργασία χρωμικών (διχρωμικών) νατρίου ή καλίου με πυκνό θειικό οξύ ή με αντίδραση χρωμικού αργύρου με υδροχλωρικό οξύ. Η υψηλή χημική δραστηριότητα της ουσίας καθορίζει τις κύριες κατευθύνσεις χρήσης της:

Απόκτηση καθαρού μετάλλου - χρωμίου.
Στη διαδικασία επιχρωμίωσης επιφανειών, συμπεριλαμβανομένων των ηλεκτρολυτικών μεθόδων.
Οξείδωση αλκοολών ( ΟΡΓΑΝΙΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ) στη χημική βιομηχανία.
Στην τεχνολογία πυραύλων χρησιμοποιείται ως αναφλεκτήρας καυσίμου.
Στα χημικά εργαστήρια καθαρίζει τα γυάλινα σκεύη από οργανικές ενώσεις.
Χρησιμοποιείται στη βιομηχανία πυροτεχνίας.

Το χρώμιο είναι στοιχείο της πλευρικής υποομάδας της 6ης ομάδας της 4ης περιόδου του περιοδικού συστήματος χημικών στοιχείων του D.I. Mendeleev, με ατομικό αριθμό 24. Ονομάζεται με το σύμβολο Cr (λατ. Χρώμιο). Η απλή ουσία χρώμιο είναι ένα σκληρό μέταλλο με μπλε-λευκό χρώμα.

Χημικές ιδιότητες του χρωμίου

Υπό κανονικές συνθήκες, το χρώμιο αντιδρά μόνο με το φθόριο. Σε υψηλές θερμοκρασίες (πάνω από 600°C) αλληλεπιδρά με οξυγόνο, αλογόνα, άζωτο, πυρίτιο, βόριο, θείο, φώσφορο.

4Cr + 3O 2 – t° →2Cr 2 O 3

2Cr + 3Cl 2 – t° → 2CrCl 3

2Cr + N 2 – t° → 2CrN

2Cr + 3S – t° → Cr 2 S 3

Όταν θερμαίνεται, αντιδρά με υδρατμούς:

2Cr + 3H 2 O → Cr 2 O 3 + 3H 2

Το χρώμιο διαλύεται σε αραιά ισχυρά οξέα (HCl, H 2 SO 4)

Ελλείψει αέρα, σχηματίζονται άλατα Cr 2 + και στον αέρα, άλατα Cr 3 +.

Cr + 2HCl → CrCl 2 + H 2

2Cr + 6HCl + O 2 → 2CrCl 3 + 2H 2 O + H 2

Η παρουσία προστατευτικού φιλμ οξειδίου στην επιφάνεια του μετάλλου εξηγεί την παθητικότητα του σε σχέση με συμπυκνωμένα διαλύματα οξέων - οξειδωτικών παραγόντων.

Ενώσεις χρωμίου

Οξείδιο του χρωμίου(II).και το υδροξείδιο του χρωμίου(II) είναι βασικής φύσης.

Cr(OH) 2 + 2HCl → CrCl 2 + 2H 2 O

Οι ενώσεις του χρωμίου (II) είναι ισχυροί αναγωγικοί παράγοντες. μετατρέπονται σε ενώσεις χρωμίου (III) υπό την επίδραση του ατμοσφαιρικού οξυγόνου.

2CrCl 2 + 2HCl → 2CrCl 3 + H 2

4Cr(OH) 2 + O 2 + 2H 2 O → 4Cr(OH) 3

Οξείδιο του χρωμίου (III)Το Cr 2 O 3 είναι μια πράσινη, αδιάλυτη στο νερό σκόνη. Μπορεί να ληφθεί με φρύξη υδροξειδίου του χρωμίου(III) ή διχρωμικών καλίου και αμμωνίου:

2Cr(OH) 3 – t° → Cr 2 O 3 + 3H 2 O

4K 2 Cr 2 O 7 – t° → 2Cr 2 O 3 + 4K 2 CrO 4 + 3O 2

(NH 4) 2 Cr 2 O 7 – t° → Cr 2 O 3 + N 2 + 4H 2 O (αντίδραση ηφαιστείου)

Αμφοτερικό οξείδιο. Όταν το Cr 2 O 3 συντήκεται με αλκάλια, σόδα και όξινα άλατα, λαμβάνονται ενώσεις χρωμίου με κατάσταση οξείδωσης (+3):

Cr 2 O 3 + 2NaOH → 2NaCrO 2 + H 2 O

Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 → 2NaCrO 2 + CO 2

Όταν συντήκονται με ένα μείγμα αλκαλίου και οξειδωτικού παράγοντα, οι ενώσεις χρωμίου λαμβάνονται σε κατάσταση οξείδωσης (+6):

Cr 2 O 3 + 4KOH + KClO 3 → 2K 2 CrO 4 + KCl + 2H 2 O

Υδροξείδιο του χρωμίου (III) Γ r (OH) 3 . Αμφοτερικό υδροξείδιο. Γκρι-πράσινο, αποσυντίθεται όταν θερμαίνεται, χάνοντας νερό και σχηματίζοντας πράσινο μεταϋδροξείδιο CrO(OH). Δεν διαλύεται στο νερό. Κατακρημνίζεται από το διάλυμα ως γκρι-μπλε και γαλαζοπράσινο ένυδρο. Αντιδρά με οξέα και αλκάλια, δεν αλληλεπιδρά με την ένυδρη αμμωνία.

Έχει αμφοτερικές ιδιότητες - διαλύεται τόσο σε οξέα όσο και σε αλκάλια:

2Cr(OH) 3 + 3H 2 SO 4 → Cr 2 (SO 4) 3 + 6H 2 O Cr(OH) 3 + ZH + = Cr 3+ + 3H 2 O

Cr(OH) 3 + KOH → K, Cr(OH) 3 + ZON - (συγ.) = [Cr(OH) 6 ] 3-

Cr(OH) 3 + KOH → KCrO 2 + 2H 2 O Cr(OH) 3 + MOH = MSrO 2 (πράσινο) + 2H 2 O (300-400 °C, M = Li, Na)

Cr(OH) 3 →(120 ο ντο – H 2 Ο) CrO(OH) →(430-1000 0 C -H 2 Ο) Cr2O3

2Cr(OH) 3 + 4NaOH (συμπ.) + ZN 2 O 2 (συμπ.) = 2Na 2 CrO 4 + 8H 2 0

Παραλαβή: καθίζηση με ένυδρη αμμωνία από διάλυμα αλάτων χρωμίου(III):

Cr3+ + 3(NH3H2O) = ΜΕr(OH) 3 ↓+ ЗNН 4+

Cr 2 (SO 4) 3 + 6NaOH → 2Cr(OH) 3 ↓+ 3Na 2 SO 4 (σε περίσσεια αλκαλίου - το ίζημα διαλύεται)

Τα άλατα χρωμίου (III) έχουν μωβ ή σκούρο πράσινο χρώμα. Οι χημικές τους ιδιότητες μοιάζουν με άχρωμα άλατα αλουμινίου.

Οι ενώσεις Cr(III) μπορούν να εμφανίσουν τόσο οξειδωτικές όσο και αναγωγικές ιδιότητες:

Zn + 2Cr +3 Cl 3 → 2Cr +2 Cl 2 + ZnCl 2

2Cr +3 Cl 3 + 16NaOH + 3Br 2 → 6NaBr + 6NaCl + 8H 2 O + 2Na 2 Cr +6 O 4

Ενώσεις εξασθενούς χρωμίου

Οξείδιο του χρωμίου(VI). CrO 3 - φωτεινά κόκκινα κρύσταλλα, διαλυτά στο νερό.

Λαμβάνεται από χρωμικό κάλιο (ή διχρωμικό) και H2SO4 (συγκ.).

K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O

K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 → 2CrO 3 + K 2 SO 4 + H 2 O

Το CrO 3 είναι ένα όξινο οξείδιο, με τα αλκάλια σχηματίζει κίτρινα χρωμικά CrO 4 2-:

CrO 3 + 2KOH → K 2 CrO 4 + H 2 O

Σε όξινο περιβάλλον, τα χρωμικά μετατρέπονται σε πορτοκαλί διχρωμικά Cr 2 O 7 2-:

2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O

Σε ένα αλκαλικό περιβάλλον, αυτή η αντίδραση προχωρά προς την αντίθετη κατεύθυνση:

K 2 Cr 2 O 7 + 2KOH → 2K 2 CrO 4 + H 2 O

Το διχρωμικό κάλιο είναι ένας οξειδωτικός παράγοντας σε όξινο περιβάλλον:

K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3Na 2 SO 3 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 + 4H 2 O

K 2 Cr 2 O 7 + 4H 2 SO 4 + 3NaNO 2 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3NaNO 3 + K 2 SO 4 + 4H 2 O

K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6KI = Cr 2 (SO 4) 3 + 3I 2 + 4K 2 SO 4 + 7H 2 O

K 2 Cr 2 O 7 + 7H 2 SO 4 + 6FeSO 4 = Cr 2 (SO 4) 3 + 3Fe 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 7H 2 O

Χρωμικό κάλιο K2 Cr Ο 4 . Oxosol. Κίτρινο, μη υγροσκοπικό. Λιώνει χωρίς αποσύνθεση, θερμικά σταθερό. Πολύ διαλυτό στο νερό ( κίτρινοςτο χρώμα του διαλύματος αντιστοιχεί στο ιόν CrO 4 2-), υδρολύει ελαφρώς το ανιόν. Σε όξινο περιβάλλον μετατρέπεται σε K 2 Cr 2 O 7 . Οξειδωτικό μέσο (ασθενέστερο από K 2 Cr 2 O 7). Εισέρχεται σε αντιδράσεις ανταλλαγής ιόντων.

Ποιοτική αντίδρασηστο ιόν CrO 4 2- - η καθίζηση ενός κίτρινου ιζήματος χρωμικού βαρίου, το οποίο αποσυντίθεται σε ένα έντονα όξινο περιβάλλον. Χρησιμοποιείται ως μαλακτικό για τη βαφή υφασμάτων, ως παράγοντας μαυρίσματος δέρματος, ως επιλεκτικό οξειδωτικό και ως αντιδραστήριο στην αναλυτική χημεία.

Εξισώσεις των πιο σημαντικών αντιδράσεων:

2K 2 CrO 4 + H 2 SO 4 (30%) = K 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 + H 2 O

2K 2 CrO 4 (t) +16HCl (συγκέντρωση, ορίζοντας) = 2CrCl 3 +3Cl 2 +8H 2 O+4KCl

2K 2 CrO 4 +2H 2 O+3H 2 S=2Cr(OH) 3 ↓+3S↓+4KOH

2K 2 CrO 4 +8H 2 O+3K 2 S=2K[Cr(OH) 6 ]+3S↓+4KOH

2K 2 CrO 4 +2AgNO 3 =KNO 3 +Ag 2 CrO 4 (κόκκινο) ↓

Ποιοτική αντίδραση:

K 2 CrO 4 + BaCl 2 = 2KCl + BaCrO 4 ↓

2BaCrO 4 (t) + 2HCl (διυλ.) = BaCr 2 O 7 (p) + BaC1 2 + H 2 O

Παραλαβή: πυροσυσσωμάτωση χρωμίτη με ποτάσα στον αέρα:

4(Cr 2 Fe ‖‖)O 4 + 8K 2 CO 3 + 7O 2 = 8K 2 CrO 4 + 2Fe 2 O 3 + 8СO 2 (1000 °C)

Διχρωμικό κάλιο κ 2 Cr 2 Ο 7 . Oxosol. Τεχνική ονομασία κορυφή χρωμίου. Πορτοκαλοκόκκινο, μη υγροσκοπικό. Λιώνει χωρίς αποσύνθεση και αποσυντίθεται με περαιτέρω θέρμανση. Πολύ διαλυτό στο νερό ( πορτοκάλιΤο χρώμα του διαλύματος αντιστοιχεί στο ιόν Cr 2 O 7 2-. Σε αλκαλικό περιβάλλον σχηματίζει K 2 CrO 4 . Ένας τυπικός οξειδωτικός παράγοντας σε διάλυμα και κατά τη σύντηξη. Εισέρχεται σε αντιδράσεις ανταλλαγής ιόντων.

Ποιοτικές αντιδράσεις- μπλε χρώμα του διαλύματος αιθέρα παρουσία H 2 O 2, μπλε χρώμα υδατικό διάλυμαυπό τη δράση του ατομικού υδρογόνου.

Χρησιμοποιείται ως δερμάτινο μαυριστικό, μυρωδάτο για βαφή υφασμάτων, συστατικό πυροτεχνικών συνθέσεων, αντιδραστήριο στην αναλυτική χημεία, αναστολέας διάβρωσης μετάλλων, σε μείγμα με H 2 SO 4 (συμπ.) - για πλύσιμο χημικών πιάτων.

Εξισώσεις των πιο σημαντικών αντιδράσεων:

4K 2 Cr 2 O 7 = 4K 2 CrO 4 + 2Cr 2 O 3 +3O 2 (500-600 o C)

K 2 Cr 2 O 7 (t) +14HCl (συμπ.) = 2CrCl 3 +3Cl 2 +7H 2 O+2KCl (βρασμός)

K 2 Cr 2 O 7 (t) + 2H 2 SO 4 (96%) ⇌ 2 KHSO 4 + 2 CrO 3 + H 2 O ("μίγμα χρωμίου")

K 2 Cr 2 O 7 +KOH (συμπ.) =H 2 O + 2K 2 CrO 4

Cr 2 O 7 2- +14H + +6I - =2Cr 3+ +3I 2 ↓+7H 2 O

Cr 2 O 7 2- +2H + +3SO 2 (g) = 2Cr 3+ +3SO 4 2- +H 2 O

Cr 2 O 7 2- +H 2 O +3H 2 S (g) =3S↓+2OH - +2Cr 2 (OH) 3 ↓

Cr 2 O 7 2- (συμπ.) +2Ag + (dil.) =Ag 2 Cr 2 O 7 (κόκκινο) ↓

Cr 2 O 7 2- (dil.) +H 2 O +Pb 2+ =2H + + 2PbCrO 4 (κόκκινο) ↓

K 2 Cr 2 O 7(t) +6HCl+8H 0 (Zn)=2CrCl 2(syn) +7H 2 O+2KCl

Παραλαβή:επεξεργασία του K 2 CrO 4 με θειικό οξύ:

2K2CrO4 + H2SO4 (30%) = Κ 2Cr 2 Ο 7 + K 2 SO 4 + H 2 O

Αρκετές χημικές ενώσεις που αποτελούνται από δύο απλά στοιχεία - Cr και O - ανήκουν στην κατηγορία των ανόργανων ενώσεων - οξειδίων. Η κοινή τους ονομασία είναι οξείδιο του χρωμίου· στη συνέχεια, σε παρένθεση είναι συνηθισμένο να δηλώνεται το σθένος του μετάλλου με ρωμαϊκούς αριθμούς. Τα άλλα τους ονόματα και χημικούς τύπους:

chromium (II) oxide - chromium oxide, CrO;
οξείδιο χρωμίου (III) - πράσινο χρωμίου, σεσκιοξείδιο χρωμίου, Cr2O3;
οξείδιο χρωμίου (IV) - οξείδιο χρωμίου, CrO2;
οξείδιο χρωμίου (VI) - ανυδρίτης χρωμίου, τριοξείδιο του χρωμίου, CrO3.

Η ένωση στην οποία το μέταλλο είναι εξασθενές είναι το υψηλότερο οξείδιο του χρωμίου. Είναι μια άοσμη στερεή ουσία, εμφάνισηαντιπροσωπεύουν (θολώνουν στον αέρα λόγω έντονης υγροσκοπικότητας). Μοριακή μάζα - 99,99 g/mol. Η πυκνότητα στους 20 °C είναι 2,70 g/cm³. Σημείο τήξεως - 197 °C, σημείο βρασμού - 251 °C. Στους 0 °C, 61,7 g/100 διαλύονται σε νερό, στους 25 °C - 63 g/100 ml, στους 100 °C - 67,45 g/100 ml. Το οξείδιο διαλύεται επίσης σε θειικό οξύ (αυτό είναι ένα χρωμικό μείγμα που χρησιμοποιείται στην εργαστηριακή πρακτική για το πλύσιμο χημικών γυαλικών) και σε αιθυλική αλκοόλη, αιθυλαιθέρα, οξικό οξύ, ακετόνη. Στους 450 °C αποσυντίθεται σε Cr2O3.

Το οξείδιο του χρωμίου (VI) χρησιμοποιείται στη διαδικασία ηλεκτρόλυσης (για τη λήψη καθαρού χρωμίου), για τη χρωματοποίηση γαλβανισμένων προϊόντων, στην ηλεκτρολυτική επιχρωμίωση, ως ισχυρό οξειδωτικό μέσο (για την παραγωγή λουλακίου και ισατίνης). το χρώμιο χρησιμοποιείται για την ανίχνευση αλκοόλ στον εκπνεόμενο αέρα. Η αλληλεπίδραση προχωρά σύμφωνα με το ακόλουθο σχήμα: 4CrO3 + 6H2SO4 + 3C2H5OH → 2Cr2(SO4)3 + 3CH3COOH + 9H2O. Η παρουσία αλκοόλης υποδεικνύεται από μια αλλαγή στο χρώμα του διαλύματος (γίνεται πράσινο).

Το οξείδιο του χρωμίου (VI), όπως όλες οι ενώσεις του εξασθενούς Cr, είναι ισχυρό δηλητήριο (θανατηφόρα δόση - 0,1 g). Λόγω της υψηλής δραστηριότητάς του, το CrO3 προκαλεί πυρκαγιά (με εκρήξεις) κατά την επαφή με αυτά. Παρά τη χαμηλή πτητικότητά του, το υψηλότερο οξείδιο του χρωμίου είναι επικίνδυνο εάν εισπνευστεί, καθώς προκαλεί καρκίνο του πνεύμονα. Σε επαφή με το δέρμα (ακόμα και αν αφαιρεθεί γρήγορα), προκαλεί ερεθισμό, δερματίτιδα, έκζεμα και προκαλεί την ανάπτυξη καρκίνου.

Το οξείδιο με τετρασθενές χρώμιο CrO2 στην εμφάνιση είναι ένα στερεό με τη μορφή μαύρων τετραεδρικών σιδηρομαγνητικών κρυστάλλων. Το οξείδιο του χρωμίου 4 έχει μοριακή μάζα 83,9949 g/mol και πυκνότητα 4,89 g/cm³. Η ουσία λιώνει, αποσυντίθεται ταυτόχρονα, σε θερμοκρασία 375 ° C. Δεν διαλύεται στο νερό. Χρησιμοποιείται σε μέσα μαγνητικής εγγραφής ως λειτουργική ουσία. Με την αύξηση της δημοτικότητας των CD και DVD, η χρήση του οξειδίου του χρωμίου (IV) έχει μειωθεί. Συντέθηκε για πρώτη φορά το 1956 από τον χημικό της EI DuPont Norman L. Cox με αποσύνθεση τριοξειδίου του χρωμίου παρουσία νερού σε θερμοκρασία 640 °C και πίεση 200 MPa. Το DuPont παράγεται με άδεια της Sony στην Ιαπωνία και της BASF στη Γερμανία.

Το οξείδιο του χρωμίου 3 Cr2O3 είναι μια στερεή, λεπτά κρυσταλλική ουσία ανοιχτού έως σκούρου πράσινου χρώματος. Η μοριακή μάζα είναι 151,99 g/mol. Πυκνότητα - 5,22 g/cm³. Σημείο τήξεως - 2435 °C, σημείο βρασμού - 4000 °C. Ο δείκτης διάθλασης της καθαρής ουσίας είναι 2,551. Αυτό το οξείδιο δεν διαλύεται σε νερό, αλκοόλη, ακετόνη ή οξύ. Δεδομένου ότι η πυκνότητά του πλησιάζει την πυκνότητα του κορουνδίου, εισάγεται σε συνθέσεις στίλβωσης (για παράδειγμα, πάστα GOI). Είναι ένα από χρώμιο που χρησιμοποιείται ως χρωστική ουσία. Λήφθηκε για πρώτη φορά χρησιμοποιώντας μυστική τεχνολογία το 1838 με τη μορφή διαφανούς ενυδατωμένης μορφής. Εμφανίζεται στη φύση με τη μορφή σιδηρομεταλλεύματος χρωμίου FeO.Cr2O3.

Το δισθενές οξείδιο του χρωμίου είναι ένα μαύρο ή κόκκινο στερεό με σημείο τήξης 1550 °C. Λιώνει με αποσύνθεση. Μοριακή μάζα - 67,996 g/mol. Το οξείδιο του χρωμίου (II), που έχει κόκκινο χρώμα, δεν είναι πυροφορικό, αλλά η ίδια ουσία, που έχει μαύρο χρώμα, είναι πυροφορική. Η σκόνη αναφλέγεται αυθόρμητα στον αέρα, επομένως μπορεί να αποθηκευτεί μόνο κάτω από ένα στρώμα νερού, καθώς δεν αλληλεπιδρά μαζί της. Είναι πολύ δύσκολο να ληφθεί το μαύρο οξείδιο του χρωμίου στην καθαρή του μορφή.

Τα οξείδια του χρωμίου με χαμηλότερο σθένος χαρακτηρίζονται από βασικές ιδιότητες, ενώ τα οξείδια με υψηλότερο σθένος χαρακτηρίζονται από όξινες ιδιότητες.